[发明专利]热固性组合物和制备纤维增强复合材料的方法有效
申请号: | 201280031187.0 | 申请日: | 2012-06-06 |
公开(公告)号: | CN103619901A | 公开(公告)日: | 2014-03-05 |
发明(设计)人: | N·谢尔德斯;M·赖莫斯;N·K·E·弗格赫塞;M·J·纳尔;T·A·莫雷;R·H·图拉克西亚 | 申请(专利权)人: | 陶氏环球技术有限责任公司 |
主分类号: | C08G59/56 | 分类号: | C08G59/56;C08G59/62;B29C70/04;C08L63/00 |
代理公司: | 北京市金杜律师事务所 11256 | 代理人: | 吴亦华 |
地址: | 美国密*** | 国省代码: | 美国;US |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 热固性 组合 制备 纤维 增强 复合材料 方法 | ||
1.一种双组分可固化环氧树脂体系,其包含
I.环氧树脂组分,其含有至少80重量%的多酚的多缩水甘油醚,所述多酚的多缩水甘油醚具有最多约250的环氧当量,并含有不超过3重量%的单水解树脂物质;
II.硬化剂混合物,其具有25至90的氨基氢当量,并含有至少90重量%的下列物质的混合物:(i):(i)、(ii)和(iii)合并重量的5至75%的具有至少两个伯和/或仲脂族或环脂族氨基并且没有酚基的一种或多种化合物;(ii):(i)、(ii)和(iii)合并重量的10至95%的含有一个或多个伯和/或仲脂族或环脂族氨基和至少一个酚基的一种或多种氨基酚化合物;和(iii):(i)、(ii)和(iii)合并重量的0至50%的含有两个或更多个酚基并且不含伯或仲氨基的一种或多种酚类化合物;
组分I和II的存在量足以提供1.05至1.35当量脂族或环脂族胺氢,相对于所述环氧树脂组分提供的每当量环氧基。
2.权利要求1的环氧树脂体系,其中所述环氧树脂组分包括内脱模剂。
3.权利要求1或2的环氧树脂体系,其中所述环氧树脂组分含有至少95重量%的双酚的二缩水甘油醚。
4.任何前述权利要求的环氧树脂体系,其中所述硬化剂混合物的组分(i)是乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、氨乙基哌嗪、2-甲基戊烷-1,5-二胺、N',N'-双(2-氨乙基)乙烷-1,2-二胺、多亚乙基多胺混合物、亚甲基双(环己胺)、1,2-、1,3-和/或1,4-二(氨甲基)环己烷、氨基环己烷烷基胺、2-和/或4-烷基环己烷-1,3-二胺、异氟尔酮二胺或其任何两种或更多种的混合物。
5.权利要求4的环氧树脂体系,其中所述硬化剂混合物的组分(i)是三亚乙基四胺。
6.任何前述权利要求的环氧树脂体系,其中所述硬化剂混合物的组分(ii)含有平均1到2个酚基/分子和平均3到6个脂族或环脂族胺氢原子/分子。
7.任何前述权利要求的环氧树脂体系,其中所述硬化剂混合物的组分(ii)相当于形成所述硬化剂混合物组分(i)的化合物与一种或多种单酚或多酚的曼尼希碱。
8.任何前述权利要求的环氧树脂体系,其中基于组分(i)、(ii)和(iii)的合并重量,所述硬化剂混合物含有10至30重量%的组分(iii)。
9.一种用于形成纤维增强环氧复合材料的方法,所述方法包括:
a)将环氧树脂组分预热到约30至150℃的温度;
b)通过碰撞混合将所述预热的环氧树脂组分与硬化剂混合并将所得到的混合物转移到含有增强纤维的模具中,和
c)在所述模具中固化所述混合物,以形成纤维增强的环氧复合材料,其中:
1)所述环氧树脂组分含有至少80重量%的具有最多约250的环氧当量的多酚的多缩水甘油醚,并且所述环氧树脂组分含有不超过3重量%的单水解树脂物质;
2)在与所述预热的环氧树脂组分混合时,所述硬化剂温度不高于60℃;
3)当将所述环氧树脂和所述硬化剂的混合物转移到模具中时,所述模具被预热到至少70℃的温度;
4)所述硬化剂是混合物,所述混合物具有25至90的氨基氢当量,并含有至少90重量%的下列物质:(i):(i)、(ii)和(iii)合并重量的5至75%的具有至少两个伯和/或仲脂族或环脂族氨基并且没有酚基的一种或多种化合物;(ii):(i)、(ii)和(iii)合并重量的10至95%的含有一个或多个伯和/或仲脂族或环脂族氨基和至少一个酚基的一种或多种氨基酚化合物;和(iii):(i)、(ii)和(iii)合并重量的0至50%的含有两个或更多个酚基并且不含伯或仲氨基的一种或多种酚类化合物;和5)所述环氧树脂组分与所述硬化剂的比率要使得所述硬化剂提供1.05至1.35当量脂族或环脂族胺氢,相对于所述环氧树脂组分提供的每当量环氧基。
10.权利要求9的方法,其中所述环氧树脂组分与所述硬化剂的比率要使得所述硬化剂提供1.1至1.2当量脂族或环脂族胺氢,相对于所述环氧树脂组分提供的每当量环氧基。
11.权利要求9或10的方法,其中步骤c在内脱模剂存在下进行。
12.权利要求9-11任一项的方法,其中所述环氧树脂组分含有至少95重量%的双酚的二缩水甘油醚。
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