[发明专利]注射成型体有效
申请号: | 201280031742.X | 申请日: | 2012-06-19 |
公开(公告)号: | CN103619956A | 公开(公告)日: | 2014-03-05 |
发明(设计)人: | 荒川翔太;小田尚史;大滝良二;石井健太郎 | 申请(专利权)人: | 三菱瓦斯化学株式会社 |
主分类号: | C08L77/06 | 分类号: | C08L77/06;B29C45/00;B29C49/06;B65D1/00;B65D81/26;C08G69/26;C08J5/00;C08L23/00;C08L23/26;C08L67/00 |
代理公司: | 北京林达刘知识产权代理事务所(普通合伙) 11277 | 代理人: | 刘新宇;李茂家 |
地址: | 日本*** | 国省代码: | 日本;JP |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 注射 成型 | ||
技术领域
本发明涉及具有氧阻隔性能以及氧吸收性能的注射成型体、以及将该注射成型体加工而得到的容器。
背景技术
注射成型(Injection molding)能够制作具有复杂形状的成型体、生产率也高,因此在机械部件、汽车部件、电气/电子部件、食品/医药用容器等中广泛普及。近年来,作为包装容器,具有轻质、透明且易成型性等优点,因此用于各种塑料容器。作为代表性的塑料容器,例如,对于饮料等的容器、为了可以充分地拧紧盖,在瓶口经常使用形成有螺旋形状的注射成型体。
作为注射成型体中使用的材料,可列举出聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃、聚酯、聚苯乙烯等通用性树脂。特别是,使用将聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯作为主体的塑料容器(瓶等)的注射成型体被广泛利用于茶、果汁饮料、碳酸饮料等饮料中。然而,将热塑性树脂作为主体的注射成型体虽然作为包装材料优异,但与玻璃瓶、金属制容器不同,具有氧从外部透过的性质,填充并密闭于其中的内容物在保存性上残存问题。为了对由这样的通用性树脂形成的注射成型体赋予气体阻隔性,将具有高气体阻隔性的热塑性树脂熔融混合于作为注射成型体的主体的聚酯等通用性树脂而成的注射成型体、具有气体阻隔层作为中间层的多层注射成型体被实用化。
另一方面,由苯二甲胺和脂肪族二羧酸的缩聚反应得到的聚酰胺,例如由间苯二甲胺和己二酸得到的聚酰胺(以下称为尼龙MXD6)表现出高强度、高弹性模量以及对于氧气、二氧化碳气体、臭气(odors)以及香气(flavors)等气体状物质的低透过性,因此广泛用作包装材料领域中的气体阻隔材料。
然而,将尼龙MXD6与其它的常用性树脂熔融混合时、用作气体阻隔层时,具有略微的氧透过性,因此不仅不能完全地隔绝氧,而且还不能去除存在于成型体内的填充后的内容物的上部的顶部空间的气体中的残存氧。因此,不能阻止啤酒等对氧敏感的内容物的劣化。
作为对使用热塑性树脂的注射成型体赋予气体阻隔性的方法,此外还进行了将乙烯-乙烯醇共聚物、聚丙烯腈、聚偏二氯乙烯、铝箔、碳涂覆、无机氧化物蒸镀等气体阻隔层作为结构材料而层叠的方法,但与使用尼龙MXD6的情况同样地不能去除存在于成型体内的填充后的内容物的上部的顶部空间的气体中的残存氧。
近年来,通过向尼龙MXD6中添加、混合少量的过渡金属化合物,对尼龙MXD6赋予氧吸收功能,并将其用作构成容器、包装材料的氧阻隔材料,从而尼龙MXD6能吸收从容器外部透过的氧的同时尼龙MXD6还能吸收在容器内部残存的氧,由此将内容物的保存性提高至利用现有的氧阻隔性热塑性树脂的容器以上的方法被实用化(参照例如专利文献1以及2)。
另一方面,为了去除容器内的氧,从很早以前就使用了氧吸收剂。例如,专利文献3以及4中记载了使铁粉等氧吸收剂分散于树脂中的氧吸收多层体。专利文献5记载了一种制品,其具有:包含聚丁二烯等烯属不饱和化合物以及钴等过渡金属催化剂的氧扫去层、和聚酰胺等氧隔绝层。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2003-341747号公报
专利文献2:日本专利第2991437号公报
专利文献3:日本特开平2-72851号公报
专利文献4:日本特开平4-90848号公报
专利文献5:日本特开平5-115776号公报
发明内容
发明要解决的问题
使铁粉等氧吸收剂分散于树脂中而成的氧吸收多层体中,树脂因铁粉等氧吸收剂而着色,是不透明的,因此具有无法用于要求透明性的包装领域这样的用途上的限制。
另一方面,含有钴等过渡金属的树脂组合物虽然具有还能够适用于需要透明性的包装容器的优点,但树脂组合物会被过渡金属催化剂着色,故不优选。此外,这些树脂组合物中由于过渡金属催化剂吸收氧而使树脂被氧化。具体而言,尼龙MXD6中,认为是由下述各反应而引起树脂的氧化:过渡金属原子从与聚酰胺树脂的亚芳基相邻的亚甲基链脱去氢原子,由此导致自由基的产生;氧分子附加到前述自由基上,由此导致过氧自由基的产生;过氧自由基引起的氢原子的脱去等。通过基于这样的原理的氧吸收,树脂被氧化,因此分解物产生,在容器内容物中生成不优选的臭气,或者容器的色调、强度等因树脂的氧化劣化而受损。此外,用作气体阻隔层时,存在由经时引起的层间剥离的问题。
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