[发明专利]红土矿石中的选择性贱金属浸提无效
申请号: | 201280033610.0 | 申请日: | 2012-06-04 |
公开(公告)号: | CN103703153A | 公开(公告)日: | 2014-04-02 |
发明(设计)人: | 蒂亚戈·瓦伦廷·贝尔尼;安东尼奥·克拉勒蒂·佩雷拉;弗拉维亚·杜特拉·门德斯 | 申请(专利权)人: | 淡水河谷公司 |
主分类号: | C22B3/08 | 分类号: | C22B3/08 |
代理公司: | 北京集佳知识产权代理有限公司 11227 | 代理人: | 顾晋伟;冷永华 |
地址: | 巴西里*** | 国省代码: | 巴西;BR |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 红土 矿石 中的 选择性 金属 | ||
背景技术
由于大多数镍和钴与羟基氧化铁(oxy-hydroxide ferric)矿物伴生,所以用于褐铁矿的常规浸提法具有高的耗酸量。这些矿物是镍红土矿的最常见形式,使得不能用堆浸或常压浸提替代。为了到达氢氧化合物(oxy-hydroxides)晶格内部的镍,需要高度的铁溶解,从而导致高的耗酸量。这种溶解还破坏了矿物,降低了可能的堆浸(heap)的稳定性。迄今为止,唯一可行的选择是对红土进行HPAL处理,但是这种方法不是很能容许低品位的矿石或不可提高品位的矿石。
附图说明
图1是本发明所提供的方法的流程图。
具体实施方式
如图1所述,本发明提供了一种用于褐铁矿的新的替代方法。所述方法使用硫酸铁平衡以降低总耗酸量,并通过在一定条件下分解硫酸铁减少铁的提取。由于溶解了三价铁离子,所以矿石晶格仍被破坏,但是容易形成的硫酸铁分解成氧化物,再生出用于侵蚀其他元素的酸。所述方法分为三个步骤:(i)硫酸化;(ii)选择性热解和(iii)选择性溶解。
在硫酸化步骤期间,将所有的硫酸添加到矿石中,无需任何干燥阶段。天然矿石水分用来帮助硫酸化过程。可以增加但不是必需增加干燥阶段。所述步骤分为两个阶段:(i)第一步为硫酸投加,(ii)第二阶段为平衡移动(equilibrium displacement)。第一阶段(如名称所述的)简单地将酸投加到矿石中。在所述第一阶段中,与三价铁发生了以下反应。
Fe2O3+6H2SO4→2Fe(HSO4)3+3H2O (1)
需要第二阶段的平衡移动以使硫酸化反应向硫酸铁产物移动。已知温度有助于该过程。由于该原因,使该材料经历50℃至400℃,优选150℃至250℃的热处理。以下反应描述了该过程。
2Fe(HSO4)3+Fe2O3→2Fe2(SO4)3+3H2O (2)
在第二阶段投加的硫酸应当足以破坏矿物晶格并暴露目标元素,如镍和钴。酸的剂量估计在10kg/吨矿石(kg/t)与600kg/吨矿石之间,优选在50kg/t与300kg/t之间。
第二步为选择性热解。再次使用温度以将硫酸铁分解成三氧化硫和赤铁矿。新形成的SO3容易侵蚀其他元素,如镍。在这个阶段所需的温度估计在400℃与1000℃之间,优选在500℃与700℃之间。
Fe2(SO4)3→Fe2O3+3SO3 (3)
NiO+SO3→NiSO4 (4)
总反应如下。
Fe2(SO4)3+3NiO→Fe2O3+3NiSO4 (5)
在硫酸铁分解成赤铁矿并且将目标金属从矿石晶格中提取出来之后,进行第三步——使镍、钴和其他元素进入溶液中的选择性溶解,确保将铁保持为氧化物。在15℃至100℃,优选25℃至90℃下,在1至5,优选1.5至4的pH范围中完成溶解步骤。因为大部分固体是氧化物而非氢氧化物,所以矿浆容易过滤。
在进入本发明的方法之前,需要将矿石制备成粒级低于2”,优选低于0.5mm。其唯一的原因是避免溶解步骤期间的搅拌问题。因为所需要的所有设备都是低资本密集度和低操作成本的,所以本发明的方法足够灵活来接受低品位矿石。所生产的浸提富集液(PLS)在溶液中几乎没有铁,使得任意的下游选择都极其简单。
实施例01
镍红土矿矿石组成:
将其破碎成在0.5mm筛中100%通过的颗粒。将样品在110℃的温度下干燥02小时,然后称取400g所述矿石。
将所述样品装载到金属反应器中,在机械混合的作用下缓慢添加120g的98%硫酸以避免团聚产生。将经硫酸化的物质转移至锆坩埚,并放于温室中,所述温室按照100℃/小时的加热曲线加热直至其达到700℃。
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