[发明专利]杀真菌的苯基烷基取代的2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-[1,2,4]三唑-1-基乙醇化合物

说明书

本发明涉及用于防治植物病原性真菌的杀真菌的苯基烷基取代的2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-[1,2,4]三唑-1-基乙醇化合物及其N-氧化物和盐，防治植物病原性真菌的用途和方法以及用至少一种该类化合物涂敷的种子。本发明还涉及制备这些化合物的方法以及包含至少一种该类化合物的组合物。

下式的苯乙烯基取代的2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-[1,2,4]三唑-1-基乙醇及其在防治植物病原性真菌中的用途由J.Agric.Food Chem.(2009)57，4854-4860和CN101225074A已知：

本发明化合物与上述公布中所述那些的不同尤其在于上述苯乙烯基被本文所定义的特定苯基烷基结构部分置换。

在许多情况下，尤其是在低施用率下，已知杀真菌化合物的杀真菌活性并不令人满意。基于此，本发明的目的是要提供对植物病原性有害真菌具有改进活性和/或更宽活性谱的化合物。

该目的通过某些对植物病原性有害真菌具有良好杀真菌活性的苯基烷基取代的2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-[1,2,4]三唑-1-基乙醇化合物的用途实现。

因此，本发明涉及式I化合物及其N-氧化物和可农用盐：

其中

X为C₁-C₄链烷二基、C₂-C₄炔二基或键；

R为卤素、CN、硝基、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷基或C₁-C₄卤代烷氧基；

n为整数且为0、1、2、3、4或5。

术语“化合物I”涉及式I化合物。同样，该术语适用于所有子式，例如“化合物I.2”涉及式I.2化合物或“化合物V”涉及式V化合物，等等。

化合物I可以类似于已知的现有技术方法(参见J.Agric.Food Chem.(2009)57，4854-4860；EP0275955A1；DE4003180A1；EP0113640A2；EP0126430A2)通过各种途径以及通过下列方案和本申请试验部分中的合成途径得到。

在第一种方法中，例如使4-氯苯酚II在第一步中与其中Y为F或Cl的溴代衍生物III反应，优选在碱存在下反应。然后通过与金属转移试剂如异丙基卤化镁反应而将所得化合物IV转化成格利雅试剂并随后与乙酰氯优选在无水条件下且任选在催化剂如CuCl、AlCl₃、LiCl及其混合物存在下反应，得到苯乙酮类V。这些化合物V例如可以优选在有机溶剂如乙醚、甲基叔丁基醚(MTBE)、甲醇或乙酸中用溴卤代。然后可以使所得化合物VI与1H-1,2,4-三唑优选在溶剂如四氢呋喃(THF)、二甲基甲酰胺(DMF)、甲苯存在下且在碱如碳酸钾、氢氧化钠或氢化钠存在下反应而得到化合物VII。使这些三唑化合物VII与其中X和R_n如上所定义且M为MgBr、MgCl、Li或Na的式VIII的格利雅试剂(例如苯基烷基-MgBr或有机锂试剂苯基烷基-Li)反应，优选在无水条件下反应，得到化合物I，任选使用路易斯酸如LaCl₃×2LiCl或MGBR×OEt₂。化合物I的制备可以由下列方案说明：

在得到化合物I的第二种方法中，在第一步中使溴代衍生物III与例如异丙基溴化镁反应，然后与酰氯试剂IX(例如苯基乙酰氯)反应，优选在无水条件下且优选在催化剂如CuCl、AlCl₃、LiCl及其混合物存在下反应，得到化合物X。然后使酮X与酚类II反应，优选在碱存在下反应，得到化合物Va。

或者，1,3-二氯苯在第一步中与酰氯试剂IX(例如苯基乙酰氯)优选在无水条件下且任选在催化剂如AlCl₃存在下反应而得到化合物Xb。然后使酮Xb与酚类II优选在碱存在下反应而得到化合物Va。化合物Va还可以类似于对化合物V所述的第一种方法使用中间体IV以及格利雅试剂如iPrMgBr和相应酰氯R₁COCl，任选在催化剂如CuCl、AlCl₃、LiCl存在下得到。