[发明专利]含有缩合型膦酸酯的阻燃剂及阻燃性树脂组合物

说明书

技术领域

本发明涉及一种新型阻燃剂及阻燃性树脂组合物。特别是涉及含有高耐热性的缩合型膦酸酯的合成树脂用内部添加型阻燃剂、含有该阻燃剂的合成树脂组合物及其成型品。更详细地，涉及一种环境负荷小的非卤素系阻燃性合成树脂组合物及成型品，该非卤素系阻燃性合成树脂组合物在注射成型品及挤出成型品的成形中有用，例如适合用于家电制品、OA设备、汽车零件等。另外，涉及一种例如适合用于家电制品、OA设备、汽车零件等，而且在具有高耐热性的同时，能够有效地发挥树脂本来所具有的各种物性的非卤素系阻燃性树脂组合物及成型品。

背景技术

例如聚烯烃系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚丙烯酸系树脂、聚酰胺系树脂、聚酯系树脂、聚醚系树脂、聚碳酸酯系树脂、热塑性氨基甲酸酯系树脂等热塑性树脂、酚醛树脂、环氧树脂等热固性树脂或它们的组合的高分子合金(polymer alloy)类，按照各自特有的机械特性、热特性、成型加工性等特征而被广范围地使用在建筑材料、电气设备用材料、车辆零件、汽车内部装饰零件、家庭用品、以及各种工业用品。

另外，其中，聚苯乙烯系树脂、聚丙烯酸系树脂、聚醚系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚氯乙烯系树脂等非晶性树脂通常透明性高，其中亦有许多树脂耐冲击性、电特性、尺寸稳定性及耐候性优良，从而被使用在各种广泛的用途。这些非晶性树脂除了能够使用在例如透镜、眼镜、棱镜、光盘等被要求透明性的用途以外，随着如家电零件、计算机零件、移动电话零件、电气·电子零件、信息终端制品零件等的使用用途的扩大而被要求高度的阻燃性等(特别是在壳体等的成形体中，以轻量化作为目的薄壁成形体的高度的阻燃性)。

但是，因为这些合成树脂通常具有容易燃烧的缺点，因此提出了许多用以使合成树脂阻燃化的各种方法。合成树脂的通常的阻燃化方法是在树脂中配合阻燃剂的方法。以往用以阻燃的方法之中，最常被使用的例子是添加氧化锑及卤素系有机化合物的方法。作为卤素系有机化合物，使用四溴双酚A、六溴环十二烷、四溴双酚A的双二溴丙醚、四溴双酚S的双二溴丙醚、三(2，3-二溴丙基)异三聚氰酸酯、双三溴苯氧基乙烷、六溴苯、十溴联苯基醚等。

但是，因为近年来世界性环境问题的意识提高，因此强烈地要求克制使用燃烧时容易产生有害气体(溴化氢)的卤素系有机化合物。另外，在上述所列举的卤素系阻燃剂中，特别是有关于使用于透明性高的非晶性树脂，虽然能够确保阻燃性，但是伴随着阻燃剂的添加，很难抑制透明消失或雾度的上升。

鉴于如此的现状，提出了不使用卤素系阻燃剂而对合成树脂赋予阻燃性的若干方法。其中之一是添加氢氧化铝、氢氧化镁等无机氢氧化物的方法。但是，已知因为无机氢氧化物是通过热分解产生的水来显现阻燃性，必须非常大量地添加才能够显现阻燃性，因此，加工性、机械性质等树脂本来所具有的功能显著降低。

作为不使用卤素系阻燃剂的另外的方法，亦有许多提案揭示使用以多磷酸铵为首的磷酸盐类。但是，大量地添加此种磷酸盐类时，虽能够充分地确保阻燃性，但是因为耐湿性差，因吸水引起成型物的外观、机械物性等极度降低。另外，在由该阻燃剂组合物所构成的树脂成型物表面，发生磷酸盐类渗出，而且，亦有许多引起起霜(blooming)现象的致命的缺陷。

为了改善上述的缺点，特别是提出了使用改良了耐湿性的利用三聚氰胺交联型、酚交联型、环氧交联型、或硅烷偶合剂及末端被封端的聚乙二醇交联型的表面处理剂进行了被覆的多磷酸铵。但是，树脂相容性或分散性差，从而有机械强度降低的问题。另外，混炼含有大量被覆多磷酸铵的树脂组合物时，因热及应力会引起被覆被破坏，产生许多与上述同样的问题。

通常，含有多磷酸铵的树脂组合物从在混炼时大于约200℃开始因为产生由氨气的热脱附引起的热分解，热分解产物亦在混炼中渗出，引起绞线的水湿润。其原因是阻燃性树脂组合物的物性及生产性极度地变差。另外，在聚碳酸酯等高透明性的树脂中配合磷酸盐时，因为树脂相容性差，致使透明消失。

对此，已知使用磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯等有机磷化合物。但是这些有机磷化合物属于磷酸酯型阻燃剂，在高温下进行加热混炼时，与聚酯等合成树脂产生酯交换反应，使合成树脂的分子量显著地降低且使合成树脂本来的物性降低。而且，磷酸酯型阻燃剂本身亦会因空气中的水分等而慢慢地水解，有生成磷酸的可能性，在合成树脂中生成磷酸时，有使合成树脂的分子量降低、或用于电气·电子零件等用途时，有造成短路的危险性。