[发明专利]烯烃类聚合用固体催化剂成分的制造方法、烯烃类聚合用催化剂及烯烃类聚合物的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种对氢活性良好、能够获得高立构规整性和高堆积密度的聚合物的烯烃类聚合用固体催化剂成分的制造方法、烯烃类聚合用催化剂及烯烃类聚合物的制造方法。

背景技术

以往，在丙烯等的烯烃类的聚合中，已知有作为必需成分含有镁、钛、电子给予体化合物及卤素原子的固体催化剂成分，在由上述固体催化剂成分、有机铝化合物和有机硅化合物所构成的烯烃类聚合用催化剂的存在下，使烯烃类进行聚合或共聚的方法被大量提出。

例如，在专利文献1（日本特开昭57-63310号公报）和专利文献2（日本特开昭57-63311号公报）中，提出了使用由含有镁化合物、钛化合物及电子给予体的固体催化剂成分与有机铝化合物和具有Si-O-C键的有机硅化合物的组合所构成的催化剂，聚合尤其是碳数为3以上的烯烃类的方法。但是，为了以高收率获得高立构规整性聚合物，这些方法未能充分满足要求，有待进一步的改进。

另一方面，在专利文献3（日本特开昭63-3010号公报）中提出了：将二烷氧基镁、芳香族二羧酸二酯、芳香族烃化合物和钛卤化物接触所得到的生成物，在粉末状态下通过加热处理而制备的固体催化剂成分、由该固体催化剂成分与有机铝化合物和有机硅化合物形成的丙烯聚合用催化剂、以及丙烯的聚合方法。另外，在专利文献4（日本特开平1-315406号公报）中提出了：使四氯化钛接触二乙氧基镁与烷基苯所形成的悬浮液，接着添加邻苯二甲酰氯进行反应而得到固体生成物，进而在烷基苯的存在下使该固体生成物与四氯化钛进行接触反应而制备的固体催化剂成分、由该固体催化剂成分与有机铝化合物和有机硅化合物形成的丙烯聚合用催化剂以及在该催化剂的存在下的丙烯的聚合方法。上述各种以往的技术，其目的不仅在于具有能够省略去除残留于生成聚合物中的氯或钛等催化剂残渣的所谓脱灰过程的程度的高活性，还在于致力于同时提高立构规整性聚合物的收率、提高聚合时的催化活性的持续性，分别取得了优异的效果。使用上述催化剂所得到的烯烃类聚合物，在熔融后，通过各种的成型机、拉伸机，可利用于汽车或家电制品等成型品，此外还利用于容器或薄膜等各种用途。但是，在将它们应用于高速拉伸或高速射出成型用途时，熔融时的流动性（melt flow rate：熔体流动速率）不充分，为了应对该问题展开了很多的研究。

熔体流动速率很大程度上取决于烯烃类聚合物的分子量。例如，低分子量的烯烃类聚合物具有高熔体流动速率。因此，为了获得高熔体流动速率的烯烃类聚合物，一般在聚合时添加氢并使烯烃类聚合物低分子化，通常添加有很多的氢。

但是，可添加的氢量的上限会受到聚合反应器的耐压的限制。因此，为了添加更多的氢而不得不降低聚合的烯烃气体的分压，在这种情况下生产率会降低。另外，大量使用氢时，还存在所得到的烯烃聚合物的立构规整性降低的问题。进而，对成本方面造成不利。因此，希望开发出一种能以更少的氢量制造高熔体流动速率的烯烃聚合物的、所谓对氢活性高且能以高收率获得高立构规整性的烯烃聚合物的催化剂。

由此，例如，在专利文献5（日本特开2004-107462号公报）中，提出了通过使二烷氧基镁、钛卤化物、邻苯二甲酸二酯、丙二酸二酯接触所得到的固体催化剂成分与有机铝化合物和有机硅化合物所形成的丙烯聚合用催化剂以及丙烯的聚合方法。

但是，由该方法获得的催化剂，虽与以往使用邻苯二甲酸二酯的催化剂相比显示出良好的对氢活性，但对于所谓获得更高立构规整性且高熔体流动速率的聚合物的、诸如同时满足立构规整性和氢调敏感性（hydrogen response）的催化性能而言，则未能充分满足要求，有待进一步的改进。另外，对于烯烃聚合物的堆积密度而言，也有待开发出能获得更高堆积密度的聚合物粒子的催化剂。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开昭57-63310号公报

专利文献2:日本特开昭57-63311号公报

专利文献3:日本特开昭63-3010号公报

专利文献4:日本特开平1-315406号公报

专利文献5:日本特开2004-107462号公报

发明内容

发明要解决的课题

因此，本发明的目的在于，提供具有更高的对氢活性并能够获得高立构规整性且高堆积密度的烯烃聚合物的烯烃类聚合用固体催化剂成分的制造方法、烯烃类聚合用催化剂以及烯烃类聚合物的制造方法。

解决课题的方法