[发明专利]聚合物的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种聚合物的制造方法，特别是涉及一种能够以高产率地制造目标产物即其中将羟基加成至非共轭烯烃的均聚物、共轭二烯化合物的均聚物以及共轭二烯化合物与非共轭烯烃的共聚物中的任一种的末端的聚合物、同时抑制副产物形成的聚合物的制造方法。

在本说明书中，术语“聚合物”是包括“低聚物”以及“高分子”的概念。

背景技术

1952年由Ziegler首次报道的Aufbaureaktion公开了将乙烯插入碳化铝键间并且提供长链三烷基铝。该技术用于直链烯烃(Alfen法)和直链醇(Alfol法)的工业化生产。

如上所述，已知Alfol法为用于生产直链高级醇的工业化方法(例如，参见非专利文献1)。典型的反应是将三乙基铝(AlEt₃)与高压(120Kgf/cm²)乙烯在120℃下反应(下列反应式(1))，然后在50℃、5Kgf/cm²下氧化(下列反应式(2))并且在90℃下水解(下列反应式(3))从而转变为醇。

-反应式(1)：Al(C₂H₅)₃+3nC₂H₄→Al[-(CH₂-CH₂)_n-C₂H₅]₃

这里，在反应式(1)中，n表示任意整数。

-反应式(2)：Al[-(CH₂-CH₂)_n-C₂H₅]₃+1.5O₂→Al[O-(CH₂-CH₂)_n-C₂H₅]₃

这里，在反应式(2)中，n表示任意整数。

-反应式(3)：Al[O-(CH₂-CH₂)_n-C₂H₅]₃+3H₂O→3C₂H₅(CH₂CH₂)_nOH+Al(OH)₃

这里，在反应式(3)中，n表示任意整数。

已经考虑到在实验室可得的乙烯压力下进行Alfol法，并且已经证实了如果在20Kg/cm²的乙烯压力下进行AlEt₃的反应，当反应温度为120℃时目标直链醇的产率为使用的铝化合物的约3%，这是极低的，当反应温度升高时，直链末端烯烃的生产变为主反应(参见对比实验)。通常，为了从上述反应式(1)通过将乙烯插入AlR₃(R=Me,Et)的Al-C之间而获得铝化合物中间体，对于反应必要的是在80-300Kg/cm²的乙烯压力和高温(至少100℃以上)下进行。

同时，已知用于在低乙烯压力(例如，约5Kg/cm²)下获得与反应式(1)的产物相同的铝化合物中间体的技术。称为催化链转移聚合(CCTP法)的该方法能够借助于使用过渡金属烷基化合物作为催化剂通过与乙烯的反应将主族金属烷基(例如，AlR₃,ZnR₂,MgR₂)的R基团(R=Me,Et)转变为长链烷基。通过使用所得的AlR₃(R：长链烷基)，可以根据式(2)和(3)获得醇R-OH(例如，参见非专利文献2和3)。

然而，由于上述CCTP法以乙烯插入发生在过渡金属和烷基之间、然后增长的烷基引起与键合至铝的烷基交换的机理进行，存在在长链烷基转移至铝之前，末端烯烃由于引起在过渡金属上的β-氢消除的副反应而混合进来的问题。另外，不论烷基铝和过渡金属烷基之间的相互作用是强还是弱，目标反应都将不会进行，因此存在限制反应条件的问题(例如，参见非专利文献2)。

引用列表

非专利文献