[发明专利]用于制备硫杂环丁烷衍生物的方法

权利要求书

1.一种用于制备具有式IA的化合物的方法

其中

A¹、A²、A³以及A⁴彼此独立地是C-H、C-R³或氮；

B是O或CH₂；

R¹是C₁-C₈卤代烷基；

R²是芳基或经一至五个R⁴取代的芳基，或杂芳基或经一至五个R⁴取代的杂芳基；

每个R³独立地是卤素、氰基、硝基、C₁-C₈烷基、C₃-C₈环烷基、C₁-C₈卤烷基、C₂-C₈链烯基、C₂-C₈卤链烯基、C₂-C₈炔基、C₂-C₈卤炔基、C₁-C₈烷氧基、C₁-C₈卤代烷氧基、C₁-C₈烷氧基羰基-、氨基、羟基、巯基、C₁-C₈烷硫基、C₁-C₈卤代烷硫基、C₁-C₈烷基亚磺酰基、C₁-C₈卤代烷基亚磺酰基、C₁-C₈烷基磺酰基、C₁-C₈卤代烷基磺酰基、C₁-C₈烷基羰基、或在相邻碳原子上的两个R³一起形成一种-CH=CH-CH=CH-桥或一种-N=CH-CH=CH-桥；

每个R⁴独立地是卤素、氰基、硝基、C₁-C₈烷基、C₁-C₈卤代烷基、C₂-C₈链烯基、C₂-C₈卤代链烯基、C₂-C₈炔基、C₂-C₈卤代炔基、羟基、C₁-C₈烷氧基、C₁-C₈卤代烷氧基、巯基、C₁-C₈烷硫基、C₁-C₈卤代烷硫基、C₁-C₈烷基亚磺酰基、C₁-C₈卤代烷基亚磺酰基、C₁-C₈烷基磺酰基、C₁-C₈卤代烷基磺酰基、C₁-C₈烷基羰基、C₁-C₈烷氧基羰基、芳基或被一到五个R⁵取代的芳基或杂环基或被一到五个R⁵取代的杂环基；

每个R⁵独立地是卤素、氰基、硝基、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤烷基、C₁-C₄烷氧基-或C₁-C₄卤代烷氧基-；

n是0、1或2；

包括制备具有式IV的化合物

或者通过

a.使一种具有式II的化合物

与一种氰化物来源在水的存在下发生反应以便给出一种具有式III的化合物

b.用一种合适的还原剂还原具有式III的化合物以便给出具有式IV的化合物

c-i.将具有式IV的化合物与具有式V的化合物反应

其中R是OH、C₁-C₆烷氧基或者Cl、F或者Br，并且R¹、R²、B、A¹、A²、A³和A⁴是对于具有式IA的化合物定义的以便给出具有式I的化合物；或者

A)一种具有式VII的化合物

与CH₃NO₂反应以便给出一种具有式XI的化合物

B)用一种合适的还原剂还原具有式XI的化合物以便给出具有式IV的化合物；或者

1)同系化一种具有式VII的化合物

以便给出一种具有式XII的酯

其中R是C₁-C₆烷基；

2)用一种合适的还原剂还原具有式XII的化合物以便给出具有式XIII的化合物

3)使用叠氮酸处理具有式XIII的化合物以便给出具有式IV的化合物；

并且

c-i.将具有式IV的化合物与具有式V的化合物反应

其中R是OH、C₁-C₆烷氧基或者Cl、F或者Br，并且R¹、R²、B、A¹、A²、A³和A⁴是对于具有式I的化合物定义的以便给出具有式IA的化合物；或者

c-ii将具有式IV的化合物与具有式VI的化合物反应

其中X^B是一种离去基团，例如卤素，如溴，并且R¹、R²、B、A¹、A²、A³和A⁴是对于具有式IA的化合物所定义的

与一氧化碳在一种合适的催化剂的存在下反应以给出一种具有式IA的化合物；

并且其中该方法可任选地包括氧化硫杂环丁烷部分的硫原子。