[发明专利]基于乙烯的聚合物和制备它的方法

说明书

相关申请的交叉引用

本申请要求2011年7月5日提交的美国临时申请No.61/504,379的权益。

背景技术

链转移剂用来控制低密度聚乙烯的分子量。高活性链转移剂(Cs>1)在自由基聚合反应，例如，管式自由基方法中，用来产生具有窄分子量分布的低密度聚乙烯(LDPE)是理想的。具有窄分子量分布的LDPE赋予了由这种聚合物制备的膜改善的光学性质。但是，这些常规的链转移剂通常导致在最终的聚合物产物中不期望的副产物。因此，需要新的自由基聚合反应方法，使用新的链转移剂来形成具有窄分子量分布的基于乙烯的聚合物，如LDPE。这些方法还进一步需要其中少量的(ppm水平)链转移剂用作“催化型”试剂来最小化最终聚合物中不期望的副产物。

Huff等人的Reaction of Polymeric Radicals with Organoaluminium Compounds，Journal of Polymer Science：Part A，1963，1，1553-1572中披露了聚苯乙烯基，聚甲基丙烯酸甲酯基，和聚丙烯腈基自由基，与十三种有机金属基板（选自周期表的第2b，3a，4a，和5a族）的反应性。

Huff等人的The Reaction of Styryl Radicals with Organo铝Compounds，J.Am.Chem.Soc.，1960，82，4277-4281中披露了苯乙烯基自由基与有机铝化合物的反应。

Grotewold等人的Triethylaluminium as a Concentrate-Dependent Coinitiator and Chain-Transfer Agent of Free-Radical Polymerization of Methyl Methacrylate in the Presence of Benzoquinone，Journal of Polymer Science：Polymer Chemistry Edition，1977，15，393-404中披露了在三乙基铝(TEA)和苯醌(BQ)存在下甲基丙烯酸甲酯(MMA)的聚合反应。

Milovskaya等人的Synthesis and Characteristics of Polystyryl铝Derivatives and Their Reaction with Benzoyl Peroxide，Polymer，1982，23，891-896中披露了在作为链转移剂的三乙基铝存在下苯乙烯的聚合反应。

等人的Influence of Aluminium Alkyl Compounds on the High-Pressure Polymerization of Ethylene with Ternary Metallocene-Based Catalysts.Investigation of Chain Transfer to Aluminiun，Macromol.Mater.Eng.，2002，287，16-22中披露了烷基铝化合物对茂金属催化的乙烯的高压聚合反应的影响。

美国专利6,521,734披露了一种用于层合物的低密度聚乙烯树脂。该低密度聚乙烯树脂通过高压自由基聚合反应获得，并且密度为0.910至0.935g/cc，熔体流动速率为0.1至300g/10min，和末端乙烯基数目为“0.4或者更多每1,000个碳原子”。该专利也披露了具有高插入层粘合强度的层合物能够通过低温高速模塑获得，从而使得防止了烟雾和气味的产生。该层合物适合于食品包装材料和容器。

美国专利5,539,075披露了不饱和的乙烯共聚物，生产这种乙烯共聚物的方法，和该乙烯共聚物在组合物中用于生产交联结构的用途，例如用于电缆的材料。使乙烯和至少一种单体在约100-300MPa的压力，和约80℃-300℃的温度，在自由基引发剂的作用下聚合。该至少一种单体是可与乙烯共聚合的，并且包括多不饱和的共聚单体（其具有至少8个碳和至少2个非共轭的双键的链，其中至少一个双键是末端的）。该多不饱和的共聚单体优选是具有8-16个碳原子的α,ω-链二烯，最优选为1,9-癸二烯。该聚合反应也可涉及另一乙烯基-不饱和单体，优选含有至少一种选自以下的官能团：羟基，烷氧基，羰基，羧基和酯基。该乙烯共聚物披露为具有增加的不饱和度，其可用于交联该乙烯共聚物或者接枝反应性基团。