[发明专利]共轭二烯聚合物及其制造方法

权利要求书

1. 共轭二烯聚合物，其为至少具有共轭二烯单体单元的共轭二烯聚合物，其中，聚苯乙烯换算的数均分子量（Mn）为1000以上且1000000以下，重均分子量（Mw）相对于数均分子量（Mn）之比（Mw/Mn）为不足2.0，且聚合物链末端具有卤素原子。

2. 权利要求1所述的共轭二烯聚合物，其中，作为聚合物链末端基团，具有至少1种选自下述式（1）所示的基团、下述式（2）所示的基团和下述式（3）所示的基团中的基团，

[化1]

式（1）中，X为氯原子、溴原子或碘原子，R¹、R²、R³和R⁴各自为氢原子、可具有取代基的碳原子数1～10的烃基、或卤素原子；

[化2]

式（2）中，X为氯原子、溴原子或碘原子，R⁵、R⁶、R⁷和R⁸各自为氢原子、可具有取代基的碳原子数1～10的烃基、或卤素原子；

[化3]

式（3）中，X为氯原子、溴原子或碘原子，R⁹为芳基、氰基、式（4）所示的酯基、式（5）所示的酰胺基、或卤素原子，R¹⁰为氢原子或甲基；

[化4]

式（4）中，Y¹为氢原子或可具有取代基的碳原子数1～10的有机基团；

[化5]

式（5）中，Y²和Y³各自为氢原子或可具有取代基的碳原子数1～10的有机基团，且可以相互相同或不同。

3. 权利要求1或2所述的共轭二烯聚合物，其中，全部聚合物链中的10%以上是聚合物链末端具有卤素原子的链。

4. 共轭二烯聚合物制造方法，其是制造权利要求1～3中任一项所述的共轭二烯聚合物的方法，其特征在于，通过包含式（6）所示的卤代环戊二烯基三有机膦η²-烯烃钌络合物与有机卤化物的聚合引发剂，对至少含有共轭二烯的单体进行活性自由基聚合，

[化6]

式（6）中，R¹¹、R¹²、R¹³和R¹⁴各自为氢原子、氰基、式（7）所示的羰基、式（8）所示的酯基、式（9）所示的酰胺基、硝基或卤素原子，其中，R¹¹、R¹²、R¹³和R¹⁴中的至少1者不为氢原子，R¹⁵为氯原子、溴原子或碘原子，R¹⁶、R¹⁷和R¹⁸各自为可具有取代基的碳原子数1～10的有机基团，且它们可以为相互相同的基团或不同的基团，L为可具有取代基的环戊二烯基环；

[化7]

式（7）中，Y⁴为氢原子或可具有取代基的碳原子数1～10的烃基；

[化8]

式（8）中，Y⁵为氢原子或可具有取代基的碳原子数1～10的有机基团；

[化9]

式（9）中，Y⁶和Y⁷各自为氢原子或可具有取代基的碳原子数1～10的烃基。

5. 权利要求4所述的共轭二烯聚合物制造方法，其中，式（10）所示的式（6）的络合物的配体是能够与共轭二烯单体共聚的吸电子性烯烃，

[化10]

式（10）中，R¹¹、R¹²、R¹³和R¹⁴与式（6）中的相同。

6. 权利要求4或5所述的共轭二烯聚合物制造方法，其中，在聚合溶剂中，在式（6）所示的卤代环戊二烯基三有机膦η²-烯烃钌络合物中添加至少含有共轭二烯单体的单体和有机卤化物，进行聚合。