[发明专利]多孔性中空纤维膜的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及多孔性中空纤维膜的制造方法。

本申请基于2011年9月15日在日本申请的日本特愿2011-201860号，和2011年9月15日在日本申请的日本特愿2011-201861号主张优先权，将其内容援引于此。

背景技术

在食品工业、医疗、电子工业等领域，以有用成分的浓缩、回收、不要成分的除去、造水等为目的，多使用利用了多孔性中空纤维膜的精密过滤膜、超滤膜、反渗透过滤膜等。在多孔性中空纤维膜的制造中，例如，通过用凝固液将氟系树脂等膜形成性树脂(疏水性聚合物)、以及聚乙烯吡咯烷酮等开孔剂(亲水性聚合物)溶解于N，N-二甲基乙酰胺等溶剂中而得的制膜原液凝固，从而可形成多孔性中空纤维膜前体。之后，将形成的多孔性中空纤维膜前体中残留的溶剂、开孔剂除去，进行干燥。通过充分除去多孔性中空纤维膜前体中残留的开孔剂，可得到具有充分的透水性能的多孔性中空纤维膜。

作为将多孔性中空纤维膜前体中残留的开孔剂除去的方法，例如，已知如下方法：在多孔性中空纤维膜前体中赋予次氯酸钠等次氯酸盐，通过加热将开孔剂分解后，利用洗涤将通过分解而低分子量化的开孔剂除去的方法(专利文献1)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2005-42074号公报

发明内容

发明要解決的问题

然而，若在开孔剂的分解除去中使用次氯酸盐，则需要利用使用了钛材料等耐腐蚀材料的装置等，设备成本变高。另外，由于次氯酸盐的残留性高，因此需要在废弃前用硫代硫酸钠等进行中和，废液处理较繁杂。

本发明的目的在于提供能够降低开孔剂的除去处理中次氯酸盐的使用量并抑制设备成本，另外处理后的废液处理容易的多孔性中空纤维膜的制造方法。

用于解决问题的方法

本发明的多孔性中空纤维膜的制造方法为具有如下工序的方法：

用凝固液将含有膜形成性树脂和开孔剂的制膜原液凝固而形成多孔性中空纤维膜前体的工序，

和使至少含有液体的所述多孔性中空纤维膜前体在气相中与臭氧气体接触，将膜中存在的所述开孔剂分解、除去的除去工序。

在本发明的多孔性中空纤维膜的制造方法中，还可以使含有臭氧以外的氧化剂和所述液体的所述多孔性中空纤维膜前体与所述臭氧气体在气相中接触。

另外，优选所述氧化剂为次氯酸钠。

另外，优选所述氧化剂为过氧化氢。

另外，本发明的多孔性中空纤维膜的制造方法中，优选所述液体为水。

发明的效果

根据本发明的多孔性中空纤维膜的制造方法，能够降低开孔剂的除去处理中次氯酸盐的使用量并抑制设备成本，进而，处理后的废液处理也较为容易。

附图说明

[图1]为显示第1实施方式的多孔性中空纤维膜的制造方法的各工序的概略图。

[图2]为显示第2实施方式的多孔性中空纤维膜的制造方法的各工序的概略图。

符号说明

10  喷丝头

12  凝固装置

12a 凝固液

12b 凝固浴

14  洗涤装置

14a 洗涤液

14b 洗涤浴

16  除去装置

16a 臭氧处理部

16b 洗涤液

16c 洗涤浴

16d 氧化剂溶液

16e 氧化剂赋予部

18  干燥装置

20  卷绕装置

22  引导部件

具体实施方式

本发明的多孔性中空纤维膜的制造方法可以是制造在后述中空状的补强支撑体的外侧具有多孔性膜层的多孔性中空纤维膜的方法，也可以是制造没有所述补强支撑体、具有中空状的多孔性膜层的多孔性中空纤维膜的方法。另外，本发明的多孔性中空纤维膜的制造方法可以为制造具有单层的多孔性膜层的多孔性中空纤维膜的方法，也可以为制造具有多层的多孔性膜层的多孔性中空纤维膜的方法。

<第1实施方式>

以下，作为本发明的多孔性中空纤维膜的制造方法的一例，对使用图1例示的制造装置100的多孔性中空纤维膜的制造方法进行说明。制造装置100是使用含有膜形成性树脂和开孔剂和溶剂的制膜原液制造多孔性中空纤维膜的装置。

制造装置100如图1所示，具有喷丝头10、凝固装置12、洗涤装置14、除去装置16、干燥装置18、卷绕装置20和多个引导部件22。