[发明专利]含氟烯烃/乙烯基醇共聚物的制造方法及由包含该共聚物的组合物成形而成的膜

说明书

技术领域

本发明涉及含氟烯烃/乙烯基醇共聚物的制造方法及由包含该共聚物的组合物成形而成的膜。

背景技术

作为含氟烯烃和乙烯基醇的共聚物的含氟烯烃/乙烯基醇共聚物被用于涂料用树脂的原料、气体/液体分离膜材料、气体阻隔材料、太阳能电池密封材料、各种表面保护片材料和亲水性多孔质材料等(专利文献1、2)。作为该含氟烯烃/乙烯基醇共聚物的制造方法，已知将含氟烯烃和乙酸乙烯基酯共聚后在酸性或碱性条件下水解的方法(专利文献1、2和非专利文献1)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本专利特开平5-261256号公报

专利文献2:日本专利特开平6-1876号公报

非专利文献

非专利文献1:M.Ragazzini等,Eur.Polym.J.,3,5(1967)

发明的概要

发明所要解决的技术问题

根据本发明人的知识，通过专利文献1、2和非专利文献1中记载的方法得到的该含氟烯烃/乙烯基醇共聚物的热分解开始温度低，热稳定性不足。此外，将含氟烯烃和乙酸乙烯基酯的共聚物在酸性条件下进行水解的情况下，反应速度慢，生产性低。将含氟烯烃和乙酸乙烯基酯的共聚物在碱性条件下进行水解的情况下，虽然水解反应快，但发生由碱导致的主链分解，所得的共聚物变脆。

本发明的目的在于提供能够以高生产性制造热稳定性良好、可形成强韧的膜的高分子量的含氟烯烃/乙烯基醇共聚物的方法。

解决技术问题所采用的技术方案

本发明提供具有以下的[1]～[10]的构成的含氟烯烃/乙烯基醇共聚物的制造方法及由包含该共聚物的组合物成形而成的膜。

[1]含氟烯烃/乙烯基醇共聚物的制造方法，其特征在于，包括下述工序(1)和工序(2)：

工序(1):在水性介质和乳化剂的存在下，使以下式(1)表示的含氟烯烃与以下式(2)表示的乙烯基醚进行乳液聚合而获得含氟烯烃/乙烯基醚共聚物的工序，该以式(2)表示的乙烯基醚相对于水性介质的质量比为5/95～70/30；

CF₂=CFX¹      (1)

CH₂=CHOR¹    (2)

式(1)中，X¹为氟原子、氯原子、三氟甲基或-OC_aF_2a+1，a为1～3的整数；式(2)中，R¹为选自碳数4～12的叔烷基或烷氧基烷基、碳数4～6的含醚性氧原子的脂环族烃基、碳数6～10的芳基和-Si(R⁵)₃的基团，R⁵为碳数1～10的烷基或芳基；

工序(2):将所述含氟烯烃/乙烯基醚共聚物中的基于以式(2)表示的乙烯基醚的重复单元中的R¹取代为氢原子，获得含氟烯烃/乙烯基醇共聚物的工序。

[2]如上述[1]所述的含氟烯烃/乙烯基醇共聚物的制造方法，其中，所述R¹为叔丁基。

[3]如上述[1]或[2]所述的含氟烯烃/乙烯基醇共聚物的制造方法，其中，所述工序(2)在酸的存在下进行。

[4]如上述[1]～[3]中的任一项所述的含氟烯烃/乙烯基醇共聚物的制造方法，其中，所述工序(1)中得到的含氟烯烃/乙烯基醚共聚物中，基于所述以式(1)表示的含氟烯烃的重复单元与基于所述以式(2)表示的乙烯基醚的重复单元的摩尔比为40/60～60/40。

[5]如上述[1]～[4]中的任一项所述的含氟烯烃/乙烯基醇共聚物的制造方法，其中，所述工序(1)中，还使以下式(3)表示的乙烯基醚共聚；

CH₂=CHOR⁶    (3)

式(3)中，R⁶为选自可被羟基或氟原子取代的碳数1～6的伯烷基或仲烷基以及碳数6～12的环烷基的基团。

[6]如上述[1]～[5]中的任一项所述的含氟烯烃/乙烯基醇共聚物的制造方法，其中，所述乳化剂为以下式(4)表示的化合物；

R⁷-(CH₂)_n-COOX²      (4)