[发明专利]用于制备乙烯和/或丙烯以及异烯烃贫化的C4烯烃产物的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种用于制备乙烯和/或丙烯以及异烯烃贫化的C4烯烃产物的方法。

发明背景

现有技术中已经充分描述了甲醇-至-烯烃方法。通常，甲醇-至-烯烃方法主要用于生产乙烯和丙烯。这样的甲醇-至-烯烃方法的实例描述于WO-A2006/020083中。在WO-A2006/020083的方法中，甲醇在经受转化成烯烃之前首先转化成二甲醚（DME），由此减少转化成烯烃过程中产生的水的量。甲醇和DME都是用于甲醇-至-烯烃方法的合适给料，因此这样的方法通常也称为含氧化合物（oxygenate）-至-烯烃（OTO）方法。

在EP2024303A1中描述了另一种OTO方法，其中除了含氧化合物之外，还将C4烯烃提供给OTO方法。这些C4烯烃与含氧化合物一起作为烯烃共同进料来提供。通过将C4烯烃共同进料提供给OTO方法，可以产生更多乙烯和丙烯。根据EP2024303A1，这些C4烯烃的合适来源是例如获自精炼装置的C4烃级分，所述精炼装置如热裂化装置、催化裂化装置、蒸汽裂化装置、石脑油（蒸汽）裂化装置、丁二烯提取装置、用于将C4二烯烃氢化成主要是C4单烯烃的半氢化装置。

然而，这些C4烃级分是用来生产萃余液(raffinate)-2的主要资源，所述萃余液-2是正丁烯和混合丁烷的混合物。萃余液-2是用于生产仲丁醇（SBA）和甲乙酮（MEK）的化学结构单元。SBA是工业清洗化合物、油处理化学品和除漆剂生产中的中间体，而MEK是表面涂层、胶粘剂、稀释剂，印刷墨和清洗剂生产中的中间体。另外，萃余液-2是烯烃复分解和烷基化过程中的有价值的原料。此外，丁烯-1可以通过蒸馏从萃余液-2中回收。丁烯-1是聚乙烯合成中的优选共聚单体。

通过将上述C4烃级分提供给OTO方法，可获得较少的萃余液-2，其可能导致萃余液-2的需求和供给之间的差异。

发明概述

本领域对如下的方法存在需求，所述方法将允许将获自精炼装置的C4烃级分中的C4烯烃提供给OTO方法，同时维持萃余液-2的供应。

现发现，通过将获自精炼装置的C4烃级分中的异烯烃与醇反应成叔烷基醚，而将所述C4烃级分中的C4烯烃提供给OTO方法，并且同时产生萃余液-2，是可能的。将该C4异烯烃作为叔烷基醚提供给OTO方法，同时该异烯烃贫化的C4烃级分可以作为萃余液-2用于进一步的目的。

因此，本发明提供了一种用于制备乙烯和/或丙烯以及异烯烃贫化的C4烯烃产物的方法，其包括步骤：

a）提供包含正烯烃和异烯烃的C4烃流；

b）使所述C4烃流经受与甲醇和/或乙醇的醚化过程，其中至少部分所述异烯烃用甲醇和/或乙醇转化成叔烷基醚，并且回收醚化产物流；

c）将至少部分所述醚化产物流分离成至少醚富集流和第一异烯烃贫化的C4烯烃产物；

d）通过使至少部分所述醚富集流在350至1000℃范围的温度下接触包含分子筛的催化剂，将所述醚富集流中的至少部分所述叔烷基醚转化成乙烯和/或丙烯，并且回收包含乙烯和/或丙烯的第二烯烃产物。

通过从该C4烃流中作为叔烷基醚提取异烯烃，并且将叔烷基醚作为进料提供给含氧化合物-至-烯烃方法，可以产生乙烯和/或丙烯。同时，剩余的含C4烃流，即异烯烃贫化的C4烯烃产物，适合用作萃余液-2和丁烯-1的提取。

附图简要说明

在图1中，给出了根据本发明方法的一个实施方案的示意图。

在图2中，给出了根据本发明方法的一个实施方案的另一示意图。

发明详述

C4烯烃可以合适地用作OTO方法的部分进料，以产生乙烯和/或丙烯。在根据本发明的方法中，将C4烃流中的部分烯烃，即异烯烃，从C4烃流中提取出。

通过将异烯烃与醇（特别是甲醇和/或乙醇）反应形成叔烷基醚（例如，甲基叔丁基醚（MTBE）或乙基叔丁基醚（ETBE）），从而提取出该异烯烃。所形成的醚可以与C4烃流剩余物，即异烯烃贫化的烯烃产物分离。

通过将异烯烃与甲醇和/或乙醇反应而将该异烯烃从C4+烃级分中提取出而获得的叔烷基醚随后在OTO方法中被转化为至少进一步的乙烯和/或丙烯。