[发明专利]丙烯酸多元醇树脂组合物

说明书

本发明涉及包含源自丁烯低聚物的α,α-支化烷烃羧基缩水甘油酯混合物的丙烯酸多元醇树脂组合物，其特征在于封闭和高度支化异构体的浓度的总和按总组合物计最大为55wt%，优选40wt%以下，并且最优选30wt%以下，其导致例如源自其的涂料的改进的均化。

更特别地，本发明涉及丙烯酸多元醇树脂组合物，其包含脂肪族饱和叔羧酸或α,α-支化烷烃羧酸，其包含9或13碳原子并且其提供具有烷基基团支化水平的缩水甘油酯，所述烷基基团支化水平取决于使用的烯烃原料和/或其低聚方法，并且其定义为以下。

工业使用源自烷基链中包含5-10个碳原子的烯烃的缩水甘油酯以通过使这样的缩水甘油酯与丙烯酸树脂反应引入改性树脂，例如US6136991中给出的。

一般从例如US2,831,877、US2,876,241、US3,053,869、US2,967,873和US3,061,621已知可以在强酸的存在下生产α,α-支化烷烃羧酸混合物，其开始自单烯烃、一氧化碳和水。

EP1033360A1中已经公开了一个更近期的方法。提供由烯烃、一氧化碳和水和镍催化剂生产的α,α-支化酸的更好的软化衍生物的问题由其中的实际上包括如下的方法解决：

(a)丁烯低聚；

(b)从低聚体(oligomerisate)中分离丁烯二聚体和/或三聚体；

(c)将丁烯二聚体和/或三聚体转化成羧酸；

(d)将羧酸转化成相应的乙烯基酯，当混合至其它聚合物中或如果用作涂料中的共聚单体时所述乙烯基酯显示出有吸引力的软化特性。

如果烯烃进料基于Raf.II或Raf III或任何以总烯烃计富含正丁烯异构体的混合物，那么随后新酸(C9或C13酸)衍生物的混合物将要提供其中封闭和高度支化异构体的浓度最大为55%，优选40%以下，并且最优选30%以下的混合物。

缩水甘油酯可以根据PCT/EP2010/003334或US6433217获得。

已经发现良好选择的新酸(C9或C13酸)缩水甘油酯混合物组合物的缩水甘油酯异构体共混物提供了，例如，良好的涂料均化，其是其中封闭和高度支化异构体的浓度的总和按总组合物计最大为55wt%，优选40wt%以下，并且最优选30wt%以下的混合物。

已经进一步发现良好选择的例如新壬酸的缩水甘油酯异构体共混物与一些特定的聚合物(例如丙烯酸多元醇)组合给出了不同的并且预料不到的性能。

异构体描述于表1中并且展示于图表1中。

已经发现源自支化酸的缩水甘油酯组合物的性能取决于烷基基团R¹、R²和R³的支化水平，例如新壬酸具有3、4或5个甲基基团。高度支化异构体定义为具有至少5个甲基基团的新酸的异构体。

新酸，例如在β位中具有仲或叔碳原子的新壬酸(V9)，定义为封闭异构体。

提供例如良好的涂料均化的新壬(C9)酸缩水甘油酯的混合物组合物是其中封闭和高度支化异构体衍生物的浓度的总和按总组合物计最大为55wt%，优选40wt%以下，并且最优选30wt%以下的混合物。

此外，新壬酸缩水甘油酯混合物的以上组合物包含2,2-二甲基庚酸缩水甘油酯或2-甲基2-乙基己酸缩水甘油酯或2-甲基2-乙基3-甲基戊酸缩水甘油酯。

此外，新壬酸缩水甘油酯混合物的以上组合物包含按总组合物计的40wt%以下，优选30wt%以下并且最优选低于或等于25wt%的2-甲基2-乙基3-甲基戊酸缩水甘油酯(立体异构体总和)。

此外，新壬酸缩水甘油酯混合物的以上组合物包含按总组合物计10wt%以上，优选30wt%以上并且最优选45wt%以上的2-甲基2-乙基己酸缩水甘油酯。

缩水甘油酯混合物的以上组合物包含按总组合物计40wt%以上，优选55wt%并且最优选65wt%的2,2-二甲基庚酸缩水甘油酯和2-甲基2-乙基己酸缩水甘油酯和2-甲基2-乙基3-甲基戊酸缩水甘油酯(立体异构体总和)。

优选组合物包含按总组合物计1-15wt%的2,2-二甲基庚酸缩水甘油酯和40-70wt%的2-甲基2-乙基己酸缩水甘油酯和8-32wt%的2-甲基2-乙基3-甲基戊酸缩水甘油酯(立体异构体总和)的混合物。

进一步的优选组合物包含按总组合物计的2-10wt%的2,2-二甲基庚酸缩水甘油酯和47-61wt%的2-甲基2-乙基己酸缩水甘油酯和10-25wt%的2-甲基2-乙基3-甲基戊酸缩水甘油酯(立体异构体总和)的混合物。