[发明专利]生产浅色多异氰酸酯的方法

说明书

本发明涉及一种通过对包含MDA和多环芳族多胺的混合物进行光气化，来生产浅色多异氰酸酯的方法，所述的多环芳族多胺具有经由亚甲基桥而嵌入的邻亚苯基二胺单元。本发明进一步涉及可以通过这种方法获得的多异氰酸酯混合物。

二苯基甲烷系列的二胺和多胺(MDA)被理解为是对应于式(I)的胺和胺的混合物：

其中n表示≥2的自然数。

对于n=2的化合物和化合物的混合物，术语单体MDA(MMDA)和对于n>2的化合物和化合物的混合物，术语聚合MDA(PMDA)也是常用的。为了简明起见，化合物的混合物(在其中n=2和n>2的化合物一起存在)通常用术语MDA(二苯基甲烷系列的二胺和多胺)来表示。

根据现有技术，异氰酸酯和异氰酸酯混合物是通过适当的胺的光气化来生产的。对于聚氨酯(PUR)泡沫，例如使用二苯基甲烷系列(MDI)的二或多官能芳族异氰酸酯。作为该生产方法的结果，在光气化和随后的后处理(分离溶剂；分离单体MDI)之后，经常获得深色产物，其又产生了着色的聚氨酯泡沫或者其他同样也着色的聚氨酯材料。这是不期望的，因为这种类型的着色对于整体视觉印象产生了不利的影响并会显露微小的不均匀性，例如所获得的泡沫中的条痕。浅色异氰酸酯或者包含减少量的赋色组分的异氰酸酯因此优选用作原材料。

因此不乏意欲获得具有浅色的异氰酸酯和特别是二苯基甲烷系列(MDI)的二-和多异氰酸酯的尝试。已知诸多用于MDI的经验性的浅化颜色的方法。但是，迄今对于干扰性着色剂(赋色分子、赋色聚集体和/或赋色粒子)的性质也仍然不是足够清楚的。

迄今为止已知的方法可以分为五组，其在下面借助于所列的引用文献来例举提出：

1. 方法，其中使用特定纯度的苯胺用于生产MDA。

EP-A11813598教导了在生产MDA时，使用苯胺，其包含小于3重量%，优选0.001-3重量%，特别优选0.01-1重量%的二苯基甲烷系列的二胺和多胺，基于所使用的苯胺的重量计，在生产MDA时对于由此通过光气化生产的MDI的颜色具有有利的效果。包含在苯胺中的二苯基甲烷系列的二胺和多胺计入用于生产MDA的胺中，因为苯胺通常在MDA生产中过量使用，并且过量部分在从产物中例如通过蒸馏分离后，将再次供给回所述方法中。

苯胺中所包含的其他次要组分例如在RD510004(Research Disclosure Journal，2006年10月出版)中列出，例如诸如环己胺，环己醇，环己酮，苯酚等，没有提及这些次要组分以怎样的含量包含在苯胺中或者这些次要组分对于MDA和由其获得的MDI的品质是否有影响。

EP-A12103595描述了一种通过苯胺和甲醛在酸性催化剂存在下的反应生产二苯基甲烷系列的二胺和多胺(MDA)的方法，其中所用的苯胺包含基于所用苯胺重量计总共小于0.5重量%，优选0.0001-0.4重量%，特别优选0.0001-0.3重量%和更特别优选0.0001-0.25重量%的这样的化合物，其包含至少一个羰基或者其是由这些包含至少一个羰基的化合物与苯胺反应来形成的。

2.方法，其中用作起始材料的二苯基甲烷系列的二胺和多胺(MDA)已经进行了处理和/或净化。

EP-A0546398描述了一种生产MDI的方法，在其中用作原料的MDA是在光气化之前酸化的。

EP-A0446781涉及一种生产MDI的方法，在其中将MDA首先用氢处理，然后进行光气化，由此获得了颜色较浅的MDI。

前述方法仅仅产生了颜色的微小改进，因为根据经验MDI中的着色剂不仅由MDA生产的某些次要组分组成，而且还由颜色前体(其是通过光气化期间的副反应形成的)形成的。

3.光气化方法中的工艺技术解决方案

US-A5364958涉及一种生产异氰酸酯的方法，在其中在光气化后将光气在低温完全除去，然后将该异氰酸酯用HCl气体加热处理。

在DE-A-19817691中，描述了一种通过在光气化反应中通过遵循给定的参数来生产具有降低的氯化副产物含量和降低的碘颜色值的MDI的方法。在这里，尤其需要在反应步骤中遵循一定的光气/HCl比率。这种方法的缺点是它更难以改变光气化中的参数，和作为结果，光气化的品质变得非常敏感。此外，由于光气化中的参数缺乏灵活性，使得光气化的实际进行非常困难和需要高的技术复杂性。

根据 EP-B1187808，改进异氰酸酯颜色的另一可能性是使用具有低的溴和/或碘含量的光气。