[发明专利]在双金属催化剂和链转移剂的存在下合成聚碳酸酯的方法有效
申请号: | 201280055015.7 | 申请日: | 2012-09-07 |
公开(公告)号: | CN104080832B | 公开(公告)日: | 2018-06-19 |
发明(设计)人: | 夏洛特·威廉姆斯;迈克尔·肯博;安托尼·布哈德;费边·朱茨 | 申请(专利权)人: | 英佩雷尔创新有限公司 |
主分类号: | C08G63/64 | 分类号: | C08G63/64;C08G64/02;C08G64/34;B01J31/18;B01J31/22 |
代理公司: | 广州华进联合专利商标代理有限公司 44224 | 代理人: | 黎艳 |
地址: | 英国*** | 国省代码: | 英国;GB |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 链转移剂 催化剂 合成聚碳酸酯 共聚体系 聚碳酸酯 二氧化碳 环氧化物反应 双金属催化剂 嵌段共聚物 环氧化物 共聚 制备 | ||
1.一种合成聚碳酸酯的方法,该方法包括使二氧化碳在通式为(I)的催化剂的存在下与至少一种环氧化物以及链转移剂反应的步骤:
其中,R1和R2独立地为氢、卤素、硝基、腈基、亚胺基、胺基、醚基、甲硅烷基醚基团、或任意取代的烷基、链烯基、炔基、芳基、杂芳基、脂环基或者杂脂环基;
R3独立地选自任意取代的亚烷基、亚烯基、亚炔基、杂亚烷基、杂亚烯基、杂亚炔基、亚芳基、杂亚芳基或者亚环烷基,其中,亚烷基、亚烯基、亚炔基、杂亚烷基、杂亚烯基和杂亚炔基可以任意地被芳基、杂芳基、脂环基或者杂脂环基打断;
R4独立地选自H,或任意取代的脂肪基、杂脂肪基、脂环基、杂脂环基、芳基或杂芳基;
R5为H,或者任意取代的脂肪基、杂脂肪基、脂环基、杂脂环基、芳基或杂芳基;
E1为C,E2为O;
X独立地选自OC(O)Rx、OSO2Rx、OSORx、OSO(Rx)2、ORx、亚膦酸酯、卤素、硝酸盐、羟基、碳酸盐、氨基或者任意取代的脂肪基、杂脂肪基、脂环基、杂脂环基、芳基或杂芳基;
Rx独立地为氢,或者任意取代的脂肪基、杂脂肪基、脂环基、杂脂环基、芳基、或杂芳基;
G不存在或者独立地选自作为路易斯碱的中性或阴离子配体;
M独立地选自Zn(II)、Cr(II)、Co(II)、Mn(II)、Mg(II)、Fe(II)、Cr(III)-X、Co(III)-X、Mn(III)-X、Fe(III)-X或Al(III)-X;
以及所述链转移剂选自水或通式为(II)的化合物:
其中:
Z为任意取代的选自含有脂肪基、杂脂肪基、脂环基、杂脂环基、芳基、杂芳基、聚烯烃、聚酯、聚醚、聚碳酸酯或者它们的组合的基团;
每个W各自独立地选自羟基、胺基、硫醇或羧酸,n是至少为1的整数,并且所述链转移剂相对于所述催化剂的摩尔比至少为1:1。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,G独立地选自任意取代的杂脂肪基、任意取代的杂脂环基、任意取代的杂芳基、卤化物、氢氧化物、氢化物、羧酸盐、醚、硫醚、卡宾、膦、氧化膦、胺、乙酰胺、乙腈、酯、亚砜、磺酸酯和水。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,链转移剂为水、一元醇、多元醇、一元胺、多元胺、一元硫醇、多元硫醇、一元羧酸或多元羧酸。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,所述多元醇为二元醇、三元醇或四元醇。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,链转移剂选自二苯基亚膦酸、4-乙基苯磺酸、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、苯酚、环己醇、1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,2-苯二酚、1,3-苯二酚、1,4-苯二酚、环己二醇、丙三醇、苯三酚、1,2,4-丁三醇、三(甲醇)丙烷、三(甲醇)乙烷,三(甲醇)硝基丙烷、D-(+)-葡萄糖、D-山梨糖醇、杯[4]芳烃、2,2-双(甲醇)-1,3-丙二醇、聚乳酸、聚(乙二醇)、淀粉、木质素、甲胺、二甲胺、乙胺、二乙胺、丙胺、二丙胺、丁胺、二丁胺、戊胺、二戊胺、己胺、二己胺、1,4-丁二胺、3,5-二-叔丁基苯甲酸、马来酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸,对苯二甲酸、柠檬酸、1,3,5-苯三酸、1,3,5-环己烷三甲酸、乳酸、羟基乙酸和3-羟基丙酸。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述链转移剂相对于所述催化剂的摩尔比至少为2:1。
7.根据权利要求1-5中任一项所述的方法,其特征在于,所述链转移剂相对于所述催化剂的摩尔比至少为4:1。
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