[发明专利]反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的制造方法。

背景技术

反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯(以下，有时将1-氯-3,3,3-三氟丙烯称为“1233zd”或简称为“1233”)作为硬质聚氨酯泡沫的发泡剂、溶剂、清洗剂、制冷剂、工作流体、喷射剂、氟树脂的原料等是有用的。作为本发明中所述的现有技术，专利文献1中记载了以气相使1,1,1,3,3-五氯丙烷与氟化氢反应，得到1-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法。此外，专利文献2中记载了在无催化剂下使1,1,1,3,3-五氯丙烷与氟化氢反应，得到1,1,1-三氟-3-氯-2-丙烯(1-氯-3,3,3-三氟丙烯)的方法。专利文献3中，作为1-氯-3,3,3-三氟丙烯的制造方法，在反应容器中、路易斯酸催化剂或路易斯酸催化剂的混合物的存在下、在低于150℃的温度下、以液相使1,1,1,3,3-五氯丙烷反应，连续地取出反应容器中生成的氯化氢以及1-氯-3,3,3-三氟丙烯，以及分离由前工序得到的1-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法。

然而，这些方法中，1-氯-3,3,3-三氟丙烯通常以顺式体和反式体的混合物的方式而得到，在仅利用一种异构体的情况中是不合适的。

所以，尝试基于异构化的相互变换，专利文献4中记载了利用平衡反应将反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯变换为顺式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法。

此外，关于1-氯-3,3,3-三氟丙烯的异构化，专利文献5的实施例中记载了在将反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯氟化而制造1,1,1,3,3-五氟丙烷时，作为副反应引起异构化反应，其结果，生成顺式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯。

然而，专利文献4中的异构化反应中，虽然探讨了作为氟化催化剂使用氟氧化铬催化剂，但在反应温度103℃～199℃下，反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的收率低至58.9～70.2％，专利文献5存在副产物，这些方法未必是适于工业实用化的方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平9-183740号公报

专利文献2：日本特开平11-180908号公报

专利文献3：国际公开2005-014512号公报

专利文献4：美国专利申请公开第2010/0152504号

专利文献5：日本特开2007-38216号公报

发明内容

发明要解决的问题

这样的状况下，在工业上有利并且高效的方法中，谋求将顺式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯异构化制造反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法。

用于解决问题的方案

本发明人等反复深入探讨的结果，发现可以使由下式[1]表示的顺式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯与在特定的温度下进行过干燥处理的特定的催化剂接触，从而异构化为由下式[2]表示的反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯。此外，得到如下见解：该异构化反应与使用其它的催化剂的情况相比，即便在低温下反应也进行，可以以95％程度以上的高选择率得到目标物，完成本发明。

顺式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯

反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯

即，本发明提供包含下述[发明1]～[发明6]的制造反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法。

[发明1]

一种反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的制造方法，其包括使顺式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯与催化剂接触的工序，

所述催化剂为将氟化金属氧化物或金属氟化物在400～600℃下经过干燥处理而得到的化合物，所述氟化金属氧化物或金属氟化物为通过对金属原子的50原子％以上为铝且包含一种或二种以上金属的金属氧化物进行氟化处理，从而使该金属氧化物的一部分或全部的氧原子被置换为氟原子而成的氟化金属氧化物或金属氟化物。

[发明2]

根据发明1所述的反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的制造方法，其中，所述催化剂包含铝和选自由铬、钛、锰、铁、镍、钴、镁、锆以及锑组成的组中的至少1种金属。

[发明3]

根据发明1所述的反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的制造方法，其中，氟化金属氧化物或金属氟化物为氟氧化铝或氟化铝。

[发明4]