[发明专利]用于在非均相反应系统中生产环状缩醛的方法

权利要求书

1.用于生产环状缩醛的方法，其包括：

在非均相催化剂的存在下，使甲醛来源与包含液体疏质子化合物的液体介质接触，所述非均相催化剂包括固体催化剂；和

至少部分地将甲醛来源转化成环状缩醛。

2.如权利要求1中定义的方法，其中非均相催化剂包括酸性离子交换材料。

3.如权利要求1中定义的方法，其中非均相催化剂包括固定在固体载体上的路易斯酸或布朗斯台德酸。

4.如权利要求3中定义的方法，其中固体载体为无机材料。

5.如权利要求3中定义的方法，其中固体载体为有机材料，包括聚合物。

6.如权利要求1中定义的方法，其中甲醛来源包括气态甲醛。

7.如权利要求1中定义的方法，其中甲醛来源包括低聚甲醛、聚甲醛均聚物或聚甲醛共聚物、甲醛水溶液，或其混合物。

8.如权利要求1中定义的方法，其中甲醛来源包括甲醛与三氧杂环己烷的混合物。

9.如权利要求1中定义的方法，其中非均相催化剂包括溶解于有机熔融盐中的路易斯酸或布朗斯台德酸，所述盐固定化在固体载体上。

10.如权利要求1中定义的方法，其中所述方法是连续的。

11.如权利要求1中定义的方法，其中在约30℃-约200℃，例如约80℃-约120℃的温度下，和约0.15巴-约5巴，例如约1巴-约2巴的压力下将甲醛来源转化成环状缩醛。

12.如权利要求1中定义的方法，其中非均相催化剂包含在固定床中，并且其中甲醛来源和液体介质以约5m/hr-约200m/hr，例如约15m/hr-约100m/hr的表观液体速度流动通过固定床。

13.如权利要求12中定义的方法，其中在这样的反应器中将甲醛来源转化成环状缩醛，所述反应器具有入口，甲醛来源和液体介质进料至所述入口中，并且其中反应器具有约2kg/kg-约30kg/kg，例如约5kg/kg-约10kg/kg的反应器入口处的液体-气体质量比。

14.如权利要求1中定义的方法，其中在搅拌釜式反应器中将甲醛来源转化成环状缩醛，非均相催化剂悬浮在釜式反应器中。

15.根据权利要求1的方法，其中疏质子化合物为极性疏质子化合物。

16.根据前述权利要求中一项或多项的方法，其中疏质子化合物具有140℃或更高，更优选160℃或更高，尤其是180℃或更高的沸点，所述沸点是在1巴下测定的。

17.根据前述权利要求中一项或多项的方法，其中疏质子化合物具有大于15，优选大于20，更优选大于25，并且尤其是大于30的相对静电介电常数，所述相对静电介电常数是在25℃下测定的。

18.根据前述权利要求中一项或多项的方法，其中，在反应过程中，高于30％，优选高于50％，并且尤其是高于80％的甲醛来源转化成一种或多种环状缩醛。

19.根据前述权利要求中一项或多项的方法，其中疏质子化合物包括含硫有机化合物。

20.根据前述权利要求中一项或多项的方法，其中疏质子化合物由式(I)表示：

其中

n为1-6的整数，优选2或3，并且

其中环碳原子可以任选地被一个或多个取代基取代，所述取代基优选选自C₁-C₈烷基，所述C₁-C₈烷基可以支化或未支化。

21.根据前述权利要求中一项或多项的方法，其中疏质子化合物为环丁砜。

22.根据前述权利要求中一项或多项的方法，其中疏质子化合物由式(II)表示：

其中R¹和R²独立地选自C₁-C₈烷基，所述C₁-C₈烷基可以支化或未支化，优选其中R¹和R²独立地表示甲基或乙基，优选疏质子化合物是二甲基砜。