[发明专利]中等分子量聚环氧烷的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及中等分子量聚环氧烷的制造方法。更详细而言，涉及制纸用粘合剂、陶瓷粘合剂、悬浮聚合中的助剂、医药用制剂原料等所使用的中等分子量聚环氧烷的制造方法。

背景技术

在聚环氧烷中，作为水溶性高分子的聚环氧乙烷被用于制纸用粘合剂、陶瓷粘合剂、悬浮聚合中的助剂、医药用制剂原料等各种用途。

由于该聚环氧乙烷是直链的高分子，因此聚合物物性大多受分子量支配。因此，市售的聚环氧乙烷几乎根据分子量来分级。

聚环氧乙烷的分子量一般为10万～1,000万左右的范围，其中难以直接通过聚合而以高收率地经济地制造10万～250万左右的聚环氧乙烷。作为得到分子量为10万～250万左右的聚环氧乙烷的方法，已知一般将通过聚合而制造的分子量为300万以上的聚环氧乙烷通过γ射线照射来分解的方法。但是，γ射线照射是公知认可的设备、仅在有限的领域实施，因此存在运输费、品质管理繁杂的问题。而且，γ射线照射后的聚环氧乙烷存在保存稳定性差、经时地分子量降低的问题。

因此至今，对于γ射线照射以外的分子量控制，有各种研究。作为γ射线照射以外的分解处理，报告有以下方法。

例如，在专利文献1中，向聚环氧乙烷中添加过氧化物而进行加热处理，使聚环氧乙烷的水溶液粘度降低。而且，在专利文献2中，在相同的条件外，在10～500ppm的氧浓度下进行加热处理，由此，可使过氧化物、自由基引发剂的添加量减少至相对于聚环氧乙烷为0.5～5质量%的量。在专利文献3和4中，使用聚环氧乙烷、脂肪族烃、自由基引发剂、和二氧化硅粉末作为防固结剂。

现有技术文献

专利文献

专利文献1 : 美国专利2982742号说明书

专利文献2 : 美国专利4200704号说明书

专利文献3 : 日本特开昭56-24420号公报

专利文献4 : 日本特开昭55-142027号公报。

发明内容

发明要解决的问题

但是，任一专利文献中均没有详细地提及处理后的聚环氧乙烷的稳定性。

本发明的课题在于提供保存稳定性优异的中等分子量聚环氧烷的制造方法。

解决问题的方法

本发明涉及粘均分子量为100,000～2,500,000的中等分子量聚环氧烷的制造方法，其在溶解氧浓度为0.5mg/L以上的脂肪族烃溶剂中，在相对于聚环氧烷100质量份为0.001～1质量份的自由基引发剂的存在下，使粘均分子量300万以上的聚环氧烷在30～70℃下加热处理后，添加相对于聚环氧烷100质量份为0.001～5质量份的抗氧化剂并除去溶剂。

发明效果

根据本发明的方法，可以不进行γ射线照射处理而在工业上得到保存稳定性优异的粘均分子量10万～250万的中等分子量聚环氧烷。

具体实施方式

在本发明的中等分子量聚环氧烷的制造方法中，作为第1工序，在溶解氧浓度为0.5mg/L以上的脂肪族烃溶剂中，在相对于聚环氧烷100质量份为0.001～1质量份的自由基引发剂的存在下，使粘均分子量300万以上的聚环氧烷在30～70℃下加热处理。

作为本发明所用的聚环氧烷，例如可列举含有环氧乙烷作为1成分的聚环氧烷，可以列举环氧乙烷均聚物即聚环氧乙烷；环氧乙烷与其它环氧烷的共聚物等。作为前述其它环氧烷，例如可列举环氧丙烷、1,2-环氧丁烷、2,3-环氧丁烷、环氧氯丙烷、环氧溴丙烷、三氟甲基环氧乙烷、环己烯化氧、氧化苯乙烯、甲基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、缩水甘油、丙烯酸缩水甘油酯、一氧化丁二烯、二氧化丁二烯等。

其中，从制造容易、且能得到有用的中等分子量聚合物的观点出发，适合使用聚环氧乙烷或环氧乙烷/环氧丙烷共聚物。在此，前述共聚物中的环氧乙烷的含量没有特别限定，通常优选70摩尔%以上。

聚环氧烷的粘均分子量为300万以上，优选300万～2000万、更优选300万～1000万，进一步优选450万～850万，更进一步优选520万～850万。聚环氧烷的粘均分子量小于300万时，加热处理中的分解难以控制、可能不能得到目标分子量的聚环氧烷，而且聚环氧烷的粘均分子量大于2000万时，反应变为长时间、生产效率差，可能不能工业化。

作为聚环氧烷的制造方法，没有特别限制，可利用公知的方法。例如，在碱或金属催化剂的存在下，使环氧乙烷聚合、或使环氧乙烷与其它环氧烷共聚，可以制造聚环氧乙烷或环氧乙烷/其它环氧烷共聚物。