[发明专利]二苯胺化合物及其制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种二苯胺化合物及其制造方法，该二苯胺化合物因其二苯胺，而用于例如：各种有机化合物(例如：医农药等的生物活性的有机化合物、功能性色素(functional dye)、电子材料等)或其合成中间体。

背景技术

二苯胺化合物已作为医药农药及中间体、或功能性色素、电子材料等及其中间体而广泛所知(参照专利文献1,2及3)。

以往，已知有用氯对硝基的邻位进行单取代(monosubstituted)的2-氯硝基苯化合物通过其硝基的电子吸引性，而使其与苯胺化合物的反应进行(参照非专利文献1)。

为了通过共振效应使硝基的电子吸引性增加，相对于苯环，需要更优选的平面性，不过在用氯对硝基的邻位进行单取代时，并不是完全没有不良影响，但如非专利文献1那样，在特定的条件下也还有反应进行的报告例。

另一方面，在用氯对硝基的邻位进行双取代的2,6-二氯硝基苯化合物与苯胺化合物的反应的情形下，为了使氯存在于硝基的两侧，硝基与苯环不能成为共平面结构(coplanar structure)，硝基无法通过共振效应来使其电子吸引性增加，因而有可能存在亲电子反应性降低的问题。

为了弥补那样的亲电子反应性降低的目的，已知有通过导入强电子吸引基(硝基、三氟甲基或氰基等)至2,6-二氯硝基苯化合物的3～5号位置而 使2,6-二氯硝基苯化合物的亲电子反应性增加的方法；及通过导入电子吸引基至苯胺类而提高苯胺化合物的胺基的酸度，并且通过使苯胺化合物与碱反应变容易而使其亲核反应性增加的方法(参照专利文献2)。然而，上述这些方法必须要导入电子吸引基至2,6-二氯硝基苯化合物及苯胺化合物，也就是说存在所谓限定取代基这样的缺点。

以补偿亲电子反应性降低且不限定取代基的方法而言，已知有在高温和/或高压下进行的方法(参照专利文献3及非专利文献3、4)。然而，就高温和/或高压而言，在工业中进行时，有着大多伴随着危险并且在特殊的制造设备上需要高成本的缺点。

作为被认为在高温且高压下进行的方法，已知有专利文献3中记载的方法。然而，已知的是硝基化合物在高温的情形下其危险性极高。

以在高温下进行的方法而言，已知有非专利文献3中记载的方法。然而，除了上述缺点，该方法的问题在于还具有较低的收率。

此外，就高温和/或高压的条件而言，如上述反应式，很有可能还有2,6-二(苯基胺基)硝基苯化合物(二聚物)作为副产物生成。另一方面，用氯对硝基的邻位进行单取代的2-氯硝基苯化合物的情形，由于苯胺化合物反应的位置为1个地方，则也没有必要担心2,6-二(苯基胺基)硝基苯化合物(二聚物)作为副产物生成，因此也可被认为在如高温和/或高压的极端条件下进行反应。然而，在以氯对硝基的邻位进行双取代的2,6-二氯硝基苯化合物中，由于反应处有2个地方，则我们会担心有2,6-二(苯基胺基)硝基苯化合物(二聚物)作为副产物生成，因此在如高温和/或高压的极端条件下进行反应非优选。

作为例如在高压下进行的方法，已知有非专利文献4中记载的方法；但除了上述的缺点以外，该方法还存在收率低、并且2,6-二(苯基胺基)硝基苯化合物(二聚物)作为副产物而大量生成的缺点。

就补偿亲电子反应性降低、不限定取代基、且避免高温和高压的方法而言，已知有使用钯触媒的方法(参照非专利文献2)。然而，使用如这样的贵金属触媒所例示的高价的触媒或试剂，因成本高而在工业上不理想。

此外，在此条件下，还存在作为副产物的2,6-二(苯基胺基)硝基苯化 合物(二聚物)大量生成的缺点，用于制造为目标的2-氯-6-苯基胺基硝基苯化合物(单体)的二苯胺化合物很难说是个好方法。

以补偿亲电子反应性降低、不限定取代基、且避免高温及高压的其它方法而言，已知有通过将苯胺化合物的胺基甲酰胺化来提高酸度而易于反应的制造方法作为替代用氯对硝基的邻位进行单取代的2-氯硝基苯化合物与苯胺化合物的反应例(参照非专利文献5)。

然而，由于该方法的步骤数增加，因此不简便，而且还存在需要高温步骤的缺点，而且收率也比较低。

作为与上述类似的方法，我们还已知有使苯胺化合物甲酰胺化，使其与2,6-二氯硝基苯化合物反应后进行去甲酰化的制造方法(参照专利文献1)。然而，此方法也已确认收率并不高(参照比较例9)。