[发明专利]改性聚合物及其加氢物的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及改性聚合物及其加氢物的制造方法。更详细而言，本发明涉及聚合后能够利用汽提法等通过蒸馏和萃取从与含有聚合物等的固体成分分离的溶剂成分中除去阻碍聚合的硅烷醇化合物，并将萃余液作为聚合溶剂再利用的改性聚合物及其加氢物的制造方法。

背景技术

对于使用共轭二烯和芳香族乙烯基化合物的聚合物或共聚物而言，通过改变芳香族乙烯基化合物的含量等，能够制成具有不同物性等的聚合物或共聚物，可用于各种用途。另外，通常使用活性有机金属催化剂等作为聚合引发剂，通过使用了烃系溶剂等的溶液聚合而制造。在这样的溶液聚合中，由于杂质对聚合反应造成影响，所以需要使用高纯度的单体等原料和聚合溶剂。但是，在回收的溶剂中含有水、未反应单体、醇类、醛类等轻质成分以及低聚物等低分子量聚合物、抗氧化剂等各种添加剂等重质成分。因此，不优选在不对回收的溶剂进行任何处理的情况下再利用于聚合中。

此外，为了赋予各种物性，上述聚合物或共聚物可以在制造时利用后述的改性方法在高分子的主链中、侧链中或分子末端含有官能团。作为官能团，取决于改性聚合物或共聚物所要求的物性，但具有氨基、巯基等活泼质子的官能团是有用的。其中，在反应溶液中添加具有活泼质子的化合物时，因活泼质子而导致聚合活性末端失活，因而不优选。因此，已知如下方法：通过使用预先用甲硅烷基保护活泼质子而得的化合物，向聚合物导入官能团，利用适当的方法水解，从而得到含有具有活泼质子的官能团的改性聚合物或改性共聚物。此时，在回收的溶剂中含有硅烷醇化合物。

应予说明，将为了在高分子的主链中、侧链中或分子末端含有官能团而使用的含官能团化合物称为改性剂。其中，如后所述，改性方法中有3种方法，改性剂是含有官能团的聚合引发剂、官能团导入用单体或聚合终止剂的总称。

在聚合溶剂中含有硅烷醇化合物时，聚合受到阻碍，而如果硅烷醇化合物的含量为微量，则能够利用增加聚合引发剂的添加量等方法生成金属硅烷醇而使硅烷醇化合物无害化。但是，如果使含有金属硅烷醇的反应溶液在汽提法等脱溶剂工序中与水接触，则再次生成硅烷醇化合物，因此会在回收的溶剂中含有来自改性剂和来自金属硅烷醇的硅烷醇化合物。因此，反复进行溶剂的再利用时，含有的硅烷醇化合物的浓度上升，最终因聚合引发剂的增量等而变得无法无害化，无法作为聚合溶剂再利用。因此，在改性聚合物及其加氢物的制造中，为了将回收的溶剂再利用于聚合，需要除去硅烷醇化合物。

应予说明，加氢物是通过利用常规方法对改性聚合物或共聚物进行氢化而得到的，与上述同样地在利用汽提法等回收的溶剂中含有硅烷醇化合物。

将回收的溶剂作为聚合溶剂再利用时，如上所述，需要除去阻碍聚合的成分，例如已知为了除去用作聚合终止剂的低级醇而对从聚合物分离的烃系溶剂进行水洗，然后脱水，将其至少一部分再利用于聚合反应的方法(例如，参照专利文献1)。此外，还已知使硅烷醇化合物吸附于氧化铝而除去的方法(例如，参照专利文献2)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平9-255716号公报

专利文献2：WO2010/056694号公报

发明内容

对于专利文献1中记载的利用水洗和脱水除去低级醇的方法，如果使水洗的水量最佳化，则不仅能够除去低级醇，也能够除去硅烷醇化合物。但是，由于是处理溶剂的总量的方法，所以水洗设备的建设费、大量使用的洗涤水的运行成本均增加。另外，对于专利文献2中记载的吸附于氧化铝的方法，由于吸附性能不够高，所以例如为了每1小时除去数kg生成的硅烷醇化合物而需要填充容量非常大的吸附设备和每1小时更换或再生数吨氧化铝的设备等，在工业上是不现实的。

本发明是鉴于上述这样的现有技术而完成的，目的在于提供能够通过蒸馏和萃取从聚合后利用汽提法等与含有聚合物等的固体成分分离的溶剂成分中除去阻碍聚合的硅烷醇化合物，并将萃余液作为聚合溶剂再利用的改性聚合物及其加氢物的制造方法。

本发明如下。

1.一种改性聚合物或其加氢物的制造方法，其特征在于，所述改性聚合物或其加氢物是在用作聚合溶剂的烃系溶剂下，以共轭二烯和芳香族乙烯基化合物中的至少一方为单体，以活性有机金属为聚合引发剂进行聚合而得的，在主链和侧链中的至少一方具有官能团，

在向上述改性聚合物导入官能团时，作为聚合引发剂、官能团导入用单体或聚合终止剂，使用具有被甲硅烷基保护的官能团的化合物，

得到上述改性聚合物或上述加氢物后，该方法依次具备如下工序：