[发明专利]通过分散聚合法制备的基于乙烯的聚合物

说明书

相关申请的引用

本申请要求2011年12月19日提交的美国临时申请61/577,232的优先权。

背景技术

需要具有改善的加工和型和改善的韧性的具有较高分子量的基于乙烯的聚合物。在要求存在坚韧的高分子量聚合物的密封应用中需要这样的聚合物。这些聚合物通常不能使用常规溶液聚合法制备，因为聚合物粘度限制了加工聚合物的能力。

美国专利5,278,272公开了弹性的基本上线性的烯烃聚合物，其具有非常好的加工性，包括：加工指数(PI's)小于或等于对比的线性烯烃聚合物的该指数的70％，以及在大致相同的熔体指数(I₂)和分子量分布下，其在表面熔体断裂开始时的临界剪切速率比传统线性烯烃聚合物在表面熔体断裂开始时的临界剪切速率大至少50％。与对比的线性烯烃聚合物相比，该聚合物具有较高的“低/零剪切粘度”和较低的“高剪切粘度”。

美国专利6,680,361公开了剪切变稀乙烯/α-烯烃互聚物和乙烯/α-烯烃/二烯互聚物，它们不包括传统的诱导产生分支的单体例如降冰片二烯。在升高的温度在含有极少或不含氢气的气氛中使用几何限定络合物催化剂和活化的助催化剂制备这样的聚合物。

国际公开WO2011/002998公开了包含低水平总不饱和度的烯键式聚合物。也公开了使用这些乙烯聚合物的组合物、以及由这些组合物制备的制造制品。

国际公开WO2011/002986公开了具有低水平长链支化的乙烯聚合物。由这些聚合物制备的膜和膜层在宽的温度范围内具有良好的热粘着强度，使得它们成为包装应用的良好材料。

国际公开WO2007/136497公开了包含一种或多种多官能路易斯碱配体的金属络合物的催化剂组合物，所述配体包含体积大的平面芳族基团或取代的芳族基团。也公开了使用它们的聚合方法，特别是在高催化剂效率的一种或多种α-烯烃的连续溶液聚合法。

国际公开WO2007/136496公开了适当取代有空间上大体积取代基的多价芳氧基醚的金属络合物。这些金属络合物在脂族和脂环族烃中具有增强的溶解度，和/或当用作乙烯/α-烯烃共聚物的聚合反应的催化剂组分时，制得具有降低的I₁₀/I₂值的产物。

国际公开WO2007/136494公开了包含多价芳氧基醚的锆络合物的催化剂组合物，及其在以下应用中的用途：在乙烯、一种或多种C_3-30烯烃、以及共轭或非共轭的二烯在连续溶液聚合法中，用于制备具有改善的加工性质的互聚物。

另外的基于乙烯的聚合物和/或方法描述于以下文献：美国专利6255410，4433121，US3932371，US4444922；国际公开WO02/34795，WO04/026923，WO08/079565，WO11/008837；R.E.van Vliet et al，The Use of Liquid-Liquid Extraction in the EPDM Solution Polymerization Process，Ind.Eng.Chem.Res.，2001，40(21)，4586-4595。

但是，现有技术基于乙烯的聚合物由于进行聚合反应所需的较低粘度而通常具有较低的分子量，并且通常包含较低的共聚单体结合量(这会降低聚合物的韧性)。正如讨论，仍需要具有改善的加工性和改善的韧性的具有较高分子量的基于乙烯的聚合物。这些需要由以下的本发明满足。

发明内容

本发明提供组合物，其包含具有至少以下性质的基于乙烯的聚合物：

a)重均分子量(Mw(abs))大于或等于60,000g/摩尔；和

b)分子量分布(Mw(abs)/Mn(abs))大于或等于2.3。

附图说明

图1是本发明聚合方法的流程示意图。

图2描述了本发明聚合方法的实施特性(T、P与时间的关系)。

图3是几种本发明聚合物和对比聚合物的“辛烯结合的重量百分比与密度的关系”图。

图4是几种本发明聚合物和对比聚合物的“分子量分布与密度的关系”图。

具体实施方式

如上讨论，本发明提供组合物，其包含具有至少以下性质的基于乙烯的聚合物：

a)重均分子量(Mw(abs))大于或等于60,000g/摩尔；和

b)分子量分布(Mw(abs)/Mn(abs))大于或等于2.3。

本发明的组合物可以包括两种或更多种本申请描述的实施方式。