[发明专利]用于丁烯类或丁烷类和丁烯类的混合物脱氢得到1,3‑丁二烯的催化组合物与方法有效
申请号: | 201280063202.X | 申请日: | 2012-12-24 |
公开(公告)号: | CN104023841B | 公开(公告)日: | 2018-01-30 |
发明(设计)人: | R·艾兹;G·曼齐尼;P·波列塞尔;A·德尔塞皮亚 | 申请(专利权)人: | 维尔萨利斯股份公司 |
主分类号: | B01J23/58 | 分类号: | B01J23/58;B01J23/62;C07C5/333 |
代理公司: | 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所11038 | 代理人: | 陈季壮 |
地址: | 意大*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 丁烯 丁烷 混合物 脱氢 得到 丁二烯 催化 组合 方法 | ||
1.从选自单独的丁烯类或其混合物、或丁烯类与丁烷类的混合物中的试剂开始获得1,3-丁二烯的脱氢方法,所述方法包括下述阶段:
-用惰性产物稀释所述试剂,之后将它们喂料到脱氢段中;
-在所述脱氢段中,在催化组合物存在下,使所述试剂脱氢,从而生产含1,3-丁二烯的气态流出物,所述催化组合物包括微球形氧化铝和活性组分,所述活性组分含有一种混合物,所述混合物包括镓和/或镓的氧化物,锡和/或锡的氧化物,相对于催化组合物的总重量的用量范围为1ppm-500ppm的铂和/或铂的氧化物,以及碱金属和/或碱土金属的氧化物;
-将至少一部分废的催化组合物输送到再生器中;
-在再生器内,通过喂入含选自空气、贫氧气的空气或富含氧气的空气中的氧化剂的物流,在反应之后,至少部分再生所述废的催化组合物;
-将再生的催化组合物输送回到脱氢段中。
2.权利要求1的方法,其中没有被输送到再生器中的其余部分的催化组合物被直接循环到脱氢段中。
3.权利要求1或2的方法,其中脱氢温度范围为450℃-700℃。
4.权利要求1或2的方法,其中惰性产物/试剂的体积比的范围为1-9。
5.权利要求1或2的方法,其中脱氢压力范围为0.2atm绝对压力至2atm。
6.权利要求1或2的方法,其中惰性产物选自氮气、与甲烷混合的氮气、甲烷、在氢气存在下的甲烷。
7.权利要求1或2的方法,其中脱氢段包括至少一个“快速立管”反应器。
8.权利要求7的方法,其中在反应器内气相的滞留时间范围为0.2秒至5秒。
9.权利要求1或2的方法,其中镓和/或镓的氧化物相对于催化剂组合物的总重量的用量范围为0.05wt%-34wt%。
10.权利要求1或2的方法,其中碱金属和/或碱土金属的氧化物相对于催化剂组合物的总重量的用量范围为0.1wt%-5wt%。
11.权利要求1或2的方法,其中锡和/或锡的氧化物相对于催化剂组合物的总重量的用量范围为0.001wt%-1wt%。
12.权利要求1或2的方法,其中铂和/或铂的氧化物相对于催化剂组合物的总重量的用量范围为1ppm-99ppm。
13.权利要求12的方法,其中铂和/或铂的氧化物相对于催化剂组合物的总重量的用量范围为1ppm-50ppm。
14.权利要求1或2的方法,其中用氧化硅改性氧化铝。
15.权利要求1或2的方法,其中镓的氧化物选自Ga2O3,Ga2O及其混合物。
16.权利要求1或2的方法,其中锡的氧化物选自SnO,SnO2及其混合物。
17.权利要求1或2的方法,其中铂的氧化物选自PtO,PtO2及其混合物。
18.权利要求1或2的方法,其中碱金属的氧化物是K2O。
19.权利要求9的方法,其中镓和/或镓的氧化物相对于催化剂组合物的总重量的用量范围为0.2wt%-3.8wt%。
20.权利要求10的方法,其中碱金属和/或碱土金属的氧化物相对于催化剂组合物的总重量的用量范围为0.1wt%-3wt%。
21.权利要求11的方法,其中锡和/或锡的氧化物相对于催化剂组合物的总重量的用量范围为0.05wt%-0.4wt%。
22.权利要求1或2的方法,其中微球形氧化铝的表面积低于或等于150m2/g。
23.权利要求1或2的方法,其中氧化硅的用量范围为0.05wt%-5wt%。
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