[发明专利]制造4-取代的氨基-苯并噁嗪酮类的方法

说明书

本发明涉及式(I)的4-取代的氨基-苯并嗪酮、一种制造式(I)的4-取代的氨基-苯并嗪酮的方法、其在制造式(IV)的三嗪酮-苯并嗪酮中的用途以及一种制造式(IV)的三嗪酮-苯并嗪酮的方法。

WO2010/145992公开了一种通过首先将硝基-苯并嗪酮类的4位烷基化并随后还原该硝基取代基而制备氨基-苯并嗪酮类的方法。

EP 170 191描述了苯并嗪酮类的烷基化，其在苯并嗪酮环的2位优选未被取代或者被烷基取代。

然而，仍然存在改进空间，尤其就经济和生态方面而言。

本发明的一个任务是要提供一种制造式(I)的4-取代的氨基-苯并嗪酮的改进方法。本发明的另一任务是要提供一种制造式(IV)的三嗪酮-苯并嗪酮的改进方法。

惊人地发现在2位带有至少一个卤原子且在6位带有游离氨基的苯并嗪酮类可以在该苯并嗪酮环的4位被取代，尤其是被烷基化。对应的式(I)的4-取代的氨基-苯并嗪酮可以以高产率和优异区域选择性得到。

因此，在本发明的一个方面，提供了一种制造式(I)的4-取代的氨基-苯并嗪酮的方法：

其中

R¹为H或卤素；

R²为卤素；

R³为H或卤素；

R⁴为C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₃-C₆环烷基、C₃-C₆链烯基、C₃-C₆卤代链烯基、C₃-C₆炔基、C₃-C₆卤代炔基、C₁-C₆烷氧基或C₃-C₆环烷基-C₁-C₆烷基；以及

W为O或S；

其中使式(II)的NH-苯并嗪酮或其盐：

其中R¹、R²、R³和W如式(I)中所定义；

与式(III)化合物任选在碱存在下反应：

R⁴-L   (III)

其中R⁴如式(I)中所定义；

L为卤素或OS(O)₂R⁷；以及

R⁷为C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₁-C₆硝基烷基、C₁-C₆烷氧基-C₁-C₆烷基、C₃-C₆环烷基、苯基或苯基-C₁-C₆烷基，其中各苯基环相互独立地未被取代或被1-5个选自卤素、CN、NO₂、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基或C₁-C₆烷氧基的取代基取代。

在本发明的另一方面，提供了一种制备式(IV)的三嗪酮-苯并嗪酮的方法：

其中R¹、R²、R³、R⁴和W如式(I)中所定义；

R⁵为H、NH₂、C₁-C₆烷基或C₃-C₆炔基；

R⁶为H或C₁-C₆烷基；以及

Z为O或S。

在本发明的另一方面，提供了式(I)的4-取代的氨基-苯并嗪酮在制造式(IV)的三嗪酮-苯并嗪酮中的用途。

在本发明的另一方面，提供了式(II)的NH-苯并嗪酮在制造式(IV)的三嗪酮-苯并嗪酮中的用途。