[发明专利]丙烯无规共聚物

说明书

技术领域

本发明涉及一种通过丙烯与共聚单体的聚合制备的特定丙烯无规共聚物，该共聚单体为乙烯或包括至少四个碳原子的α-烯烃、特别是乙烯，该丙烯无规共聚物不含有来自催化剂的邻苯二甲酸酯类且显示出低无规度。

背景技术

丙烯均聚物具有高耐热性和耐化学性以及有利的机械性质。然而，对于特定应用需要提高丙烯均聚物的其他性质，诸如冲击强度(特别是在低温下)、柔软性、清澈度或雾度。

已知的是，诸如冲击强度或光学性质的机械性质可以通过将丙烯与乙烯或其他α-烯烃共聚合来提高。如果将这些共聚单体随机地分布在聚合物链内，就获得丙烯无规共聚物。

已经发现丙烯无规共聚物、特别是具有为乙烯的共聚单体的丙烯无规共聚物具有广泛的应用，例如，用于制备聚合物薄膜、制备通过吹塑成型或注射成型制备的制品、制备纤维和管。

对无规共聚物的最终性质具有重要影响的无规度限定如下：

无规度(用于无规丙烯乙烯共聚物)＝无规乙烯(-P-E-P-)含量/总乙烯含量x 100％。

将使用的共聚单体(优选乙烯)随机地插入聚合物链中的丙烯分子之间，且其结合水平可高达10重量％。共聚单体结合引起链构型的规整性的缺陷，导致物理性质的变化。该聚合物链更柔软，因此其挠曲模量和因此刚度减少。

不幸的是，对多种应用，需要坚硬的无规共聚物，例如管。

发明内容

因此，仍然需要具有与已知丙烯无规共聚物相比无规度更低且因此刚度更高的新丙烯无规共聚物。

本发明的另一方面是避免被认为是对健康以及环境方面可能有害的化合物的物质的存在。被认为可能有害的化合物的一类物质为邻苯二甲酸酯类，邻苯二甲酸酯类通常用作齐格勒-纳塔型催化剂中的内部电子给体。尽管用作催化剂中的内部给体的邻苯二甲酸酯化合物在最终聚合物中的量非常小，仍然需要找到不包含来自催化剂的邻苯二甲酸酯类且显示出需要的聚合物性质(即低无规度)的替代的丙烯无规共聚物。

因此，本发明的一个目的是提供一种丙烯无规共聚物，该丙烯无规共聚物不包括来自催化剂的邻苯二甲酸酯类且具有与使用邻苯二甲酸酯化合物作为内部给体的已知齐格勒-纳塔催化剂相比更低的无规度。

此外，本发明的另一个目的是提供一种用于使用以不同方式(例如沉淀或乳化/固化方法)制备的特定固体催化剂组分却使用通常的机理且不使用邻苯二甲酸酯类作为内部电子给体制备不含有来自催化剂的邻苯二甲酸酯类且具有需要的低无规度的该无规共聚物的方法。

因此，本发明提供了一种权利要求1中限定的新丙烯无规共聚物。此外，本发明提供了一种用于制备权利要求1中限定的该丙烯无规共聚物的方法。

因此，本发明提供了一种丙烯无规共聚物，具有：

a)选自乙烯、C₄-C₂₀-α烯烃和其任意组合的共聚单体，

b)在1.5重量％至最多5.0重量％范围内的共聚单体含量，

c)在55％至最多95％范围内的无规度，

d)在2重量％至小于12重量％范围内的二甲苯可溶物(XS)含量，

所述丙烯无规共聚物不含有来自催化剂的邻苯二甲酸酯类。

此外，本发明提供了一种用于制备该丙烯无规共聚物的方法，所述方法通过使用包括优选为烷基铝助催化剂的助催化剂和任选的外部电子给体和形式为固体颗粒的烯烃聚合催化剂组分的催化剂体系使丙烯与选自乙烯、C₄-C₂₀-α烯烃和其任意组合的共聚单体共聚合，形式为固体颗粒的所述烯烃聚合催化剂组分通过以下制备

a)制备至少一种烷氧基化合物(Ax)在有机液体反应介质中的溶液，所述烷氧基化合物(Ax)为第2族金属的至少一种化合物与至少一种一元醇(A)的反应产物，

b)将所述溶液加入过渡金属的至少一种化合物，和

c)制备所述固体催化剂组分颗粒，

其中将内部电子给体或对应前驱体在步骤c)之前的任意步骤加入，所述内部电子给体选自苯甲酸酯类、二苯甲酸亚烷基二醇酯类、马来酸酯类、1-环己烯-1,2-二羧酸二烷基酯、和1,3-二醚类、或任意选择的给体的混合物。

优选的实施例描述在从属权利要求以及以下描述中。

以下将参考特定的优选实施例更详细地描述本发明。

根据本发明的丙烯无规共聚物包括衍生自丙烯和选自乙烯和C₄-C₂₀-α烯烃(优选至少乙烯或C₄-C₁₀-α烯烃)的至少一种共聚单体的单元。