[发明专利]α-烯烃的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及作为聚乙烯的共聚单体、合成润滑油、表面活性剂等的原料而在工业上被广泛利用的α-烯烃的制造方法。

背景技术

近年来，α-烯烃、特别是1-己烯、1-辛烯等作为线性低密度聚乙烯（L-LDPE）的共聚单体，另外，包括它们在内的到碳原子数14的1-十四碳烯为止的α-烯烃被广泛地用于合成润滑油用途、表面活性剂的原料等。通常，这些α-烯烃通过由乙烯进行聚合来获得，但所得的α-烯烃的聚合度分布遵循舒尔茨弗洛里分布，在通常的分布中二聚体最多，与四聚体相比三聚体较多，满足n聚体比n＋1聚体多的关系。

现在，在工业上制造的大量的方法中，能够获得这样的遵循舒尔茨弗洛里分布的α-烯烃。例如也已知有使用三乙基铝催化剂的方法，α-烯烃在遵循舒尔茨弗洛里分布的基础上，还已知有需要在高温高压条件下使用的问题。然而，α-烯烃根据碳原子数其用量、价格不同，另外，由于需求变动激烈，在制造遵循舒尔茨弗洛里分布的α-烯烃的以往方法中，存在特别是1-辛烯以上的α-烯烃的收率低的问题。作为其对策，通过使用三乙基铝催化剂进行两段聚合，有α-烯烃遵循泊松分布、1-辛烯以上的制品能够大量获得的优点，但也有如下缺点：在高温高压下反应、并且需要较多地（计量性地）使用催化剂，必须回收催化剂且装置复杂、α-烯烃纯度低等。例如，专利文献1～4中公开了使用铬化合物制造1-己烯、1-辛烯的方法。然而，由此得到的α-烯烃是1-己烯为主成分、且1-辛烯低的物质。另一方面，专利文献5中公开了以氨基膦为配体的过渡金属化合物，其以制造聚合物为目的。

基于以上这样的背景，希望开发使碳原子数6～14的从1-己烯到1-十四碳烯为止的α-烯烃的收率、特别是1-辛烯的收率提高的催化剂系。

现有技术文献

专利文献

专利文献1 : 日本特开平6-329562号公报

专利文献2 : 日本特开平7-215896号公报

专利文献3 : 日本特开平8-183746号公报

专利文献4 : 日本特表2002―532249号公报

专利文献5 : 日本特开2003-261588号公报。

发明内容

发明要解决的问题

本发明是鉴于上述情况而进行的，其目的在于，提供不遵循舒尔茨弗洛里分布、碳原子数6～14的从1-己烯到1-十四碳烯为止的α-烯烃的收率、特别是1-辛烯的收率优异的α-烯烃的制造方法。

解决问题的技术手段

本发明人经过深入研究，结果发现了能够解决上述课题的制造条件，从而完成了本发明。

即本发明涉及以下α-烯烃的制造方法。

1. α-烯烃的制造方法，其特征在于，使用（A）铬化合物、（B）下述通式（1）所示的配体化合物、以及（C）助催化剂聚合乙烯，

[化1]

（式中，L¹～L³各自独立地为取代或未取代的碳原子数5～30的脂环式烃基、取代或未取代的成环碳原子数6～30的芳香族烃基、或取代或未取代的成环原子数5～30的芳香族杂环基。）

2. 根据上述1所述的α-烯烃的制造方法，其具有使前述（A）铬化合物与（B）配体化合物接触的工序和使该反应产物与前述（C）助催化剂进行反应的工序。　

3. 根据上述1或2所述的α-烯烃的制造方法，其中，前述（A）铬化合物为下述通式（2）所示，

CrX_nD_m　　???（2）

（式中，X表示σ键性的配体，X为多个的情况下，多个X可以相同或不同，D表示路易斯碱，D为多个的情况下，多个D可以相同或不同，n为2～3的整数，表示Cr的化合价，m表示0～6的整数。）

4. 根据上述1～3中任一项所述的α-烯烃的制造方法，其中，前述通式（1）中的L¹～L³各自独立地为取代或未取代的苯基、或取代或未取代的环己基，且该取代基为碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～4的烷氧基、或成环碳原子数5～6的环烷基，以及

5. 根据上述1～4中任一项所述的α-烯烃的制造方法，其中，前述（C）助催化剂为铝氧烷。

发明效果

根据本发明，提供不遵循舒尔茨弗洛里分布、碳原子数6～14的从1-己烯到1-十四碳烯为止的α-烯烃的收率、特别1-辛烯的收率优异的α-烯烃的制造方法。