[发明专利]含亚硝基化合物的选择性分离

说明书

技术领域

本发明涉及从包含含亚硝基化合物的材料中去除该化合物的方法。在另一方面，其涉及吸附剂聚合物的多孔珠粒和它们在从包含含亚硝基化合物的材料中去除该化合物中的用途。其进一步涉及通过悬浮聚合制备所述珠粒的方法。其还涉及通过本方法或使用本发明的多孔珠粒相对于尼古丁减少了含亚硝基化合物的烟草及其衍生物。

背景技术

在烟草领域中，吸附剂材料被用来选择性量化烟草基产品中的有害化合物，或从烟草基产品中去除这种化合物，其化合物最初存在于生烟叶本身或当加工(例如，通过固化)或消耗(例如，通过吸烟或咀嚼)所述产品时生成。含亚硝基化合物，如亚硝胺，特别是称为烟草特有亚硝胺(“TSNA”)的亚硝基化合物和其前体，是这种化合物的例子。TSNA包含：

4-(乙基亚硝氨基)-1-(3-吡啶基)-1-丁酮 (“NNK”)、

4-(甲基亚硝氨基)-4-(3-吡啶基)丁醛(“NNA”)、

N-亚硝基去甲烟碱(“NNN”)、

N-亚硝基新烟碱(“NAB”)、

N-亚硝基安那他品 (“NAT”)、

4-(甲基亚硝氨基)-1-(3-吡啶基)-1-丁醇(“NNAL”)、

4-(甲基亚硝氨基)-4-(3-吡啶基)-1-丁醇(“iso NNAL”)和

4-(甲基亚硝氨基)-4-(3-吡啶基)丁酸(“iso-NNAC”)。

通过分子印迹制备的材料(分子印迹聚合物或“MTP”)是具有适于与目标化合物选择性结合的位点的聚合物。

已经试图使用MIPS从烟草烟雾中去除尼古丁，如在Liu, Y.等人, Molecularly imprinted Solid-Phase Extraction Sorbent for Removal of Nicotine from Tobacco Smoke, Analytical Letters, 第36卷，第8号，第 1631-1645 页(2003)中报道的。在该文章中记述的MIP旨在结合尼古丁而不是亚硝胺。还不清楚MIP事实上对尼古丁是否有选择性，因为产生该数据的科学方法缺乏关键控制检测元素。

WO2005/112670(通过引用将其公开引入本文)公开了MIP相对于尼古丁对TSNA有选择性。也就是说，当暴露于TSNA和尼古丁的混合物时，MIP按比例吸附比尼古丁更多的TSNA。通过在模板分子，如4-(甲基丙烯基-氨基)-1-吡啶基-3-丁-1-醇(“4MPAPB”)或吡啶甲醇的存在下，使酸性或强酸性单体（如甲基丙烯酸(“MAA”)、三氟甲基丙烯酸(“TFMAA”)、4-乙烯基苯甲酸或4-乙烯基苯磺酸）与交联剂（如乙二醇二甲基丙烯酸酯(“EDMA”)、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TRIM)或季戊四醇四丙烯酸酯）聚合来制备MIP。产生的材料在实施例中被记述为通过压碎和磨碎固体聚合物制备的粉末的形式。

WO2008/068153(通过引用将其公开引入本文)也公开了对TSNA有选择性的MIP，其是通过在模板分子，如TSNA的烯胺、酰胺或磺酰胺类似物的存在下，聚合中性单体(如甲基丙烯酸2-羟乙酯(“HEMA”))和疏水交联剂(如EDMA)制备的。通过对比，WO2008/068153也公开了HEMA和EDMA的非分子印迹聚合物。所述聚合物在实施例中被记述为可以被压碎和磨碎以形成粉末的整体料（monolith）的形式。

发明内容

我们已经发现，某些非分子印迹聚合物(“NIP”)，其广泛地包括非酸性单体(例如，单烯基单体)和具有极性官能度的交联剂(例如，二-、三-或多烯基单体)的非分子印迹聚合物（所述单体和交联剂之一是亲水的，另一个是疏水的），可用来从包含一种或多种含亚硝基的化合物的材料中去除一种或多种该含亚硝基化合物。

一方面，本发明提供从包含含亚硝基化合物的材料中选择性去除所述化合物的方法，该方法包括使所述材料与非酸性单体和具有极性官能度的交联剂(其中之一是亲水的，另一个是疏水的)的非分子印迹聚合物接触。

NIP在从具有尼古丁的其混合物中选择性去除含亚硝基化合物中也可以是有用的。另一方面，本发明提供从包含所述化合物和尼古丁的材料中选择性去除含亚硝基化合物的方法，该方法包括使所述材料与非酸性单体和具有极性官能度的交联剂(其中之一是亲水的，另一个是疏水的)的选择性吸附非分子印迹聚合物接触。