[发明专利]制备二-有机基-二烷氧基硅烷的方法

说明书

本发明涉及制备二-有机基-二烷氧基硅烷，尤其二-有机基-二烷氧基硅烷的方法，其中该有机取代基之一或二者是庞大的。

在生产聚丙烯的催化剂中，尤其包括二-有机基-二烷氧基硅烷作为立体改性剂(stereo modifier)。其使用特别有利的是二取代的二烷氧基硅烷，其中该有机取代基是支化烷基链。

公知可通过烷化或芳化四烷氧基硅烷生产二-有机基二烷氧基硅烷，和偶尔仅仅通过使单取代的三烷氧基硅烷与格氏试剂反应而生产(Houben-Weyl,Methods 25 of Organic Chemistry,XIII/5,第180页)。

然而，通常以二-有机基-二烷氧基硅烷与单-有机基-三烷氧基硅烷和/或三-有机基-单烷氧基硅烷的混合物形式生产该反应产物，结果分离所需的二-有机基-二烷氧基硅烷要求分离步骤。

在这一方面，US 4,958,041公开了可通过使单-有机基-三烷氧基硅烷或四烷氧基硅烷与通式RMgX的格氏试剂在合适的溶剂内反应，高产率地容易生产一些二-有机基-二烷氧基硅烷。本发明人观察到这一方法仅仅允许生产一些二-有机基-二烷氧基硅烷。特别地，本发明人已发现，若格氏试剂含有相当庞大的有机基团且取决于所使用的四烷氧基硅烷的类型，在US 4,958,041中提出的反应主要导致单-有机基-三烷氧基硅烷，和低含量或者没有二-有机基-二烷氧基硅烷。而且，这一方法仅仅允许制备其中两个有机基团相同的二-有机基-二烷氧基硅烷。

发明人的观察得到出版物Versatile method for introduction of bulky substituents to alkoxychlorosilanes(引入庞大取代基到烷氧基氯代硅烷中的各种方法),Shin Masaoka等人，Journal of Organometallic Chemistry 691(2006),182-192”的支持，它在实施例3.1.21中公开了四-正丁氧基硅烷与异丙基氯化镁反应，形成异丙基-三(正丁氧基)硅烷作为主要的反应产物。

本发明的一个目的因此是提供使用可容易获得的材料，采用相对简单的方法，在适中的反应条件下，和导致相对高的产率下，制备二-有机基-二烷氧基硅烷的方法，其中该有机取代基之一或优选两个是庞大的。

本发明进一步的目的是提供制备二-有机基-二烷氧基硅烷的方法，其中有机取代基可以不同。

在一个方面，本发明人已发现制备二-有机基-二烷氧基硅烷的方法，该方法包括下述步骤：

a)使通式为Si(OR¹)₄的四烷氧基硅烷化合物与通式为R²-Mg-X的第一格氏试剂反应，形成通式R²-Si(-OR¹)₃的单-有机基-三-烷氧基硅烷化合物，其中第一格氏化合物与四烷氧基硅烷化合物的摩尔比为1-1.5；

b)使步骤a)的单-有机基-三-烷氧基硅烷化合物与氯化试剂反应，形成具有下述通式的氯化的单-有机基-二-烷氧基硅烷化合物：

其中单-有机基-三烷氧基硅烷化合物与氯化试剂的摩尔比为1-1.5；

c)使步骤b)的氯化的单-有机基-二-烷氧基硅烷化合物与通式R³-Mg-X的第二格氏试剂反应，形成下述通式的二-有机基-二-烷氧基硅烷化合物：

其中第二格氏化合物和氯化的单-取代的二烷氧基硅烷化合物的摩尔比为1-1.5；和

其中R¹，R²和R³独立地选自具有1-20个碳原子的烷基，和具有3-20个碳原子的环烷基，它们任选地含有杂原子；和X是碘，溴或氯。