[发明专利]杂配体金属络合物的制备

说明书

技术领域

本发明涉及一种用于制造在有机器件，如有机发光二极管(OLED)中通常使用的杂配体金属络合物的方法。更具体地说，本发明涉及这样一种方法，其中使用了一种包含水和有机溶剂的溶剂混合物。

背景技术

过渡金属(例如铑、铱以及铂)的环金属化的金属络合物由于其光物理以及光化学特性而是有用的。这些化合物尤其由于它们从三重激发态的强发射性而用作OLED中的磷光发射体。

在OLED中使用的磷光发射体主要是基于环金属化的金属络合物，优选是铱络合物，其中二齿的环金属化的配体通过共价金属-C和/或配位的N-金属键而配位到金属上。

术语均配是指其中所有的配体具有相同结构的络合物，而术语杂配体是指包含至少两种不同的配体的络合物。

杂配体络合物是特别有意义的，因为通过分别选择合适的配体以及配体的组合可以调节其光物理、热和电性质及其溶解度。

此外，已观察到在某些情况下(例如，US 2010/0141127 A1，第0103行)，杂配体络合物可以使有机电子器件有更好的器件寿命。

US 2008/312396披露了一种制造金属络合物(杂配体以及均配)的方法，该方法起始于有机溶剂和水的混合物中的金属卤化物络合物(例如IrCl₃xH₂O)，并且是在一种添加的盐的存在下，该添加的盐包含优选地超过通过起始原料引入的金属的摩尔量的某一最小摩尔量的至少两个氧原子。

WO 2005/042548描述了通过使卤代桥联二聚体[L_nM(μ-X)₂ML_n]与芳基吡啶L’配体的有机金属衍生物发生反应来合成杂配体过渡金属络合物[M(L)_nL’]。

WO 2009/073245披露了包含两个二齿的环金属化的2-苯基吡啶型配体，具有不同的烷基或芳基取代基的杂配体络合物。所描述的合成方法是一个复杂的多步骤方法，涉及在预制的三均配络合物的一个单一配体上的反应。事实上，杂配体络合物是通过均配络合物的配体之一的化学修饰获得的。顺序如下：从必须首先合成的三均配络合物开始，然后是用NBS对三个配体之一进行溴化，再经在此配体上形成硼酸酯，并且最后是将此配体与一种溴芳烃偶联以形成第二类型配体并且从而形成杂配体络合物。鉴于实现此合成的方式，最终的杂配体络合物中含有的两个配体必须具有相同的基本结构(例如，相同的2-苯基吡啶主核心结构)，这似乎相当具有局限性。在此参考文献中描述的另一种类型的杂配体络合物的合成方法如下：氯桥联铱二聚体[L₂Ir(μ-Cl)₂IrL₂]的合成；在CH₂Cl₂/MeOH或乙醇中使用三氟甲基磺酸银处理二聚体以去除氯化物配体；对中间体“三氟甲基磺酸铱”使用第二类型配体在十三烷中190℃下处理过夜。通过这样做，由于配体混杂形成了四种化合物的混合物，该混合物必须通过柱色谱法、重结晶和升华进行纯化。使用某些配体(化合物12)，最后一个反应可以在乙醇中在回流下更选择性地进行16h。

US 2010/0244004披露了含有两种不同的二齿的环金属化的2-苯基吡啶型配体的杂配体络合物，这些配体包括一个单一的吡啶基二苯并取代的配体。该合成是如在WO 2009/073245中描述，即，首先使卤代桥联二聚体与三氟甲基磺酸银进行反应，然后使“三氟甲基磺酸铱”中间体与吡啶基二苯并取代的配体在乙醇中在回流下反应16h。

US 2010/141127披露了包含2-苯基吡啶和苯基苯并咪唑型配体的杂配体络合物，其以类似于US 2010/0244004的方式制备。