[发明专利]包括将苯加氢烷基化成环己基苯步骤的生产苯酚的方法

说明书

优选权要求 

本申请要求2012年2月29日提交的美国临时申请系列No.61/604771和2012年4月18日提交的欧洲申请No.12164541.0的优先权，其的公开内容在此以它们全部引入作为参考。 

发明领域

本发明涉及生产苯酚的方法。 

发明背景 

苯酚是化学工业中的一种重要产品，并且可用于例如生产苯酚树脂，双苯酚A，ε-己内酰胺，己二酸和增塑剂。 

目前，生产苯酚的最常用的路线是Hock方法。这是一种三步方法，在其中第一步骤包括苯与丙烯的烷基化来生产枯烯，随后将该枯烯氧化成相应的氢过氧化物，然后裂解该氢过氧化物来生产等摩尔量的苯酚和丙酮。但是，全球对于苯酚的需求的增长比丙酮更快。另外，归因于开发的不足，丙烯的成本同样在增加。因此，对于苯酚的生产来说，这样的方法会是一种有吸引力的可选路线，即，其使用了更高级的烯烃代替丙烯作为供料，并且同时生产了更高级的酮，而非丙酮。 

一种这样的方法经由环己基苯来进行，随后将该环己基苯氧化成环己基苯氢过氧化物，其然后裂解来生产基本等摩尔量的苯酚和环己酮。虽然不同的方法可用于生产环己基苯，但是一种优选的路线公开在美国专利No.6037513中，在其中环己基苯是在包含MCM-22族分子筛和选自钯、钌、镍、钴及其混合物的至少一种氢化金属的双功能催化剂存在下，通过用氢对苯进行加氢烷基化来生产的。‘513专利还公开了所形成的环己基苯可以氧化成相应的氢过氧化物，然后分解成期 望的苯酚和环己酮副产物。 

通过加氢烷基化苯来生产环己基苯相关的问题之一是经济可行的商业来源的含氢的惰性材料例如甲烷、氮气、乙烷和丙烷是惰性的，这些材料不参与加氢烷基化反应，但是随着氢的消耗，它们会积聚和必须清除。但是，直接从例如到加氢烷基化反应器的未反应的氢再循环管线中清除也排出了昂贵的氢。此外，这样的清除气体将会包含苯，其在清除物可以排放到大气中之前必须除去。 

所以需要一种不昂贵的方法，用于从苯的加氢烷基化中所用的氢再循环流中除去惰性物质，该方法使得有用的氢和苯的损失最小化。本发明寻求提供这样一种方法。 

发明内容

在一方面，本发明涉及一种生产苯酚的方法，该方法包含： 

(a)在加氢烷基化催化剂存在下，在有效产生包含环己基苯、苯和氢的加氢烷基化反应流出物的条件下，将苯与含氢的料流反应； 

(b)从该加氢烷基化反应流出物中除去第一料流，所述的第一料流包含氢和苯；和 

(c)用含有环己基苯的第二料流清洗至少一部分的该第一料流，来生产贫苯的氢料流和含有环己基苯和苯的清洗料流。 

在一种实施方案中，反应(a)是在多个串联连接的加氢烷基化反应器中进行的，并且将气体料流从来自最后的加氢烷基化反应器的料流出物中除去。 

通常，将该气体料流在清洗(c)之前冷却，以使得清洗(c)在约10℃-约180℃，例如约40℃-约160℃的温度进行。在一种实施方案中，该气体料流与所述的清洗(c)中的所述的第二料流逆流流动。 

在一种实施方案中，第二料流中的环己基苯是通过反应(a)来产生的。典型的，该第二料流包含小于1wt％的苯，或者小于10wppm的苯。 

在一种实施方案中，该贫苯的氢料流包含小于0.01wt％的苯。 

便利的，将该清洗料流再循环到反应(a)。 

便利的，反应(a)除了环己基苯之外还产生了烯烃副产物，并且该方法进一步包括步骤： 

(d)将包含环己基苯和烯烃副产物的不纯的产物料流与所述的加氢烷基化反应流出物分离； 

(e)在氢化催化剂存在下将所述的不纯的产物料流与所述的贫苯的氢料流在这样的条件下接触，即，使得该贫苯的氢料流中的氢与所述的烯烃副产物反应来生产氢化的产物料流和贫氢的气体料流；和 

(f)清除来自所述方法的所述的贫氢的气体料流。 

通常，该氢化催化剂包含氢化组分和载体。 

典型的，该氢化组分包含选自元素周期表第6-10族的至少一种金属组分例如钯，并且存在量是约0.1wt％-约10wt％，基于氢化催化剂的总重量。 

通常，该载体包含至少一种的氧化铝、二氧化硅、硅酸盐、铝硅酸盐、碳和碳纳米管。 

便利的，该氢化条件包含约10℃-约200℃的温度和约100kPa，g-约3450kPa，g的压力。 

在另一方面，本发明涉及一种生产苯酚的方法，该方法包含：