[发明专利]一类双氰基酰胺化合物及其合成方法与应用

说明书

技术领域

本发明属于有机化合物合成技术领域，特别涉及一类双氰基酰胺化合物及其合成方法与应用。

背景技术

氰基化是有机合成中常见并具有重要实用价值的转变之一，作为一个重要的官能团和生物活性基团，氰基在新农药创制领域受到相当重视。如：杀虫剂锐劲特和溴虫腈，除草剂氰氟草酯，杀菌剂噻唑菌胺、氰菌胺和嘧菌酯等都已在农业领域发挥了重要作用。对新型氰基衍生物的研究，有望获得性能更为优异的具有杀虫、杀螨、杀菌或除草活性的农药先导结构。

植物真菌病害约占植物总病害的70-80%，而稻瘟病是目前世界上对水稻产量影响最严重的一种病害，这种病原菌附着胞的黑色素为致病侵染过程中所必需的细胞结构，抑制病原菌黑色素的生物合成是控制该病害的一种有效途径。小柱胞酮脱水酶抑制剂能够通过抑制真菌的黑色素生物合成阻断真菌对作物的侵染，该类农药的代表品种为：三环唑、环丙酰菌胺、氰菌胺等。

各类虫害的发生每年都给农业生产造成巨额损失，因此，寻找具有结构新、活性高和选择性好的新型杀虫剂先导结构一直是农药研究领域的重要内容。

发明内容

本发明的目的是提供一类双氰基酰胺化合物。

本发明的另一个目的是提供一类双氰基酰胺化合物的制备方法。

本发明还有一个目的是提供一类双氰基酰胺化合物在农业病虫害防治中的应用。

一类双氰基酰胺化合物，其特征在于，所述的化合物具有通式Ⅰ所示的结构：

其中，

R₁为烷基、卤代烷基、烷氧基、羟基、氨基、硝基和卤素中的任一种；优选为烷基、烷氧基和卤素中的任一种；

R₂为H或CH₃；

R₃-R₆为H、F、Cl、Br、I、C₁-C₃的烷基中的任一种；优选为H；

所述的一类双氰基酰胺化合物优选为下述化合物中的任意一种：

1-氰基-N-(1-氰基-1-(4-氟苯基)甲基)环丙烷甲酰胺、1-氰基-N-(1-氰基-1-(4-氯苯基)甲基)环丙烷甲酰胺、1-氰基-N-(1-氰基-1-苯基甲基)环丙烷甲酰胺、1-氰基-N-(1-氰基-1-(4-甲氧基苯基)甲基)环丙烷甲酰胺、1-氰基-N-(1-氰基-1-(4-甲基苯基)甲基)环丙烷甲酰胺、1-氰基-N-(1-氰基-1-(4-叔丁基苯基)甲基)环丙烷甲酰胺、1-氰基-N-(1-氰基-1-(4-溴苯基)甲基)环丙烷甲酰胺、1-氰基-N-(1-氰基-1-(3-氯苯基)甲基)环丙烷甲酰胺、1-氰基-N- (1-氰基-1-(3,4-亚甲基二氧苯基)甲基)环丙烷甲酰胺、1-氰基-N-(1-氰基-1-(4-甲基苯基)乙基)环丙烷甲酰胺、1-氰基-N-(1-氰基-1-苯基乙基)环丙烷甲酰胺、1-氰基-N-(1-氰基-1-(4-甲氧基苯基)乙基)环丙烷甲酰胺、1-氰基-N-(1-氰基-1-(4-氯苯基)乙基)环丙烷甲酰胺、1-氰基-N-(1-氰基-1-(3-氟苯基)乙基)环丙烷甲酰胺、1-氰基-N-(1-氰基-1-(4-溴苯基)乙基)环丙烷甲酰胺。

一类双氰基酰胺化合物的制备方法，包括如下步骤：

（1）使用氰基乙酸乙酯和通式Ⅱ所示的化合物为原料，在缚酸剂、相转移催化剂存在的条件下，常温反应8~16小时，合环得到通式Ⅲ所示的化合物：

其中，

所述的缚酸剂为：碳酸钾、碳酸钠；

所述的相转移催化剂为：1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐或PEG 400（聚乙二醇400）；

（2）在醇的碱溶液中，使通式Ⅲ所示的化合物在0~5℃下水解，得到通式Ⅳ所示的化合物；

所述的碱为：氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化锂；

（3）使用通式Ⅴ所示的化合物为原料，通过使用TMSCN（三甲基硅氰）和NH₃在无水乙腈中进行氰氨基化，得到通式Ⅵ所示的化合物；

ⅤⅥ

（4）使用通式Ⅶ所示的化合物为原料，通过与氰化钠在氨的水溶液中反应，得到通式Ⅷ所示的化合物；

（5）将通式Ⅵ或通式Ⅷ所示的化合物和通式Ⅳ所示的化合物在二氯甲烷、DCC（二环己基碳二亚胺）和DMAP（4-二甲氨基吡啶）存在的条件下进行缩合，得到通式Ⅰ所示的化合物。