[发明专利]负载型催化剂高效催化合成碳酸环己烯酯的方法有效

专利信息
申请号: 201310003379.7 申请日: 2013-01-06
公开(公告)号: CN103058981A 公开(公告)日: 2013-04-24
发明(设计)人: 章亚东;崔科;梁政勇;韩长凯 申请(专利权)人: 郑州大学
主分类号: C07D317/46 分类号: C07D317/46;B01J31/22
代理公司: 郑州联科专利事务所(普通合伙) 41104 代理人: 时立新
地址: 450001 河南*** 国省代码: 河南;41
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摘要:
搜索关键词: 负载 催化剂 高效 催化 合成 碳酸 己烯 方法
【权利要求书】:

1.负载型催化剂催化合成碳酸环己烯酯的方法,其特征在于,通过如下步骤实现:在高压釜中,依次加入聚苯乙烯树脂负载金属盐催化剂、助催化剂,最后加入环氧环己烷;用二氧化碳置换釜内空气并达到0.1~10MPa压力,50~170℃搅拌反应,反应结束后,将高压釜温度降至室温,过滤反应液,分离催化剂循环利用,滤液经减压蒸馏得到碳酸环己烯酯; 

所述的聚苯乙烯树脂负载金属盐催化剂结构如下:

其中R为连接臂,其结构为            、—OCH2CH2—、—OCH2—中的一种;

L为配体,其结构为—HNCH2CH2NH2、—HNCH2CH2NHCH2CH2NH2

—   、   HNCH2CH2OH中的一种;

n = 0~3;

MaXb为活性组分金属盐的通式,M=Li, Na, K, Mg, Al, Ba, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Cr, Mn, Pt, Rh, 或Ru;X=Cl-, Br-, I-, SO42-, NO3-, CH3COO-; a = 1, 2, 3; b = 1, 2, 3;

助催化剂为四丁基氯化铵,四丁基溴化铵,四乙基溴化铵,四乙基氯化铵,十二烷基三甲基溴化铵,十二烷基三甲基氯化铵,十六烷基三甲基溴化铵中的一种。

2.根据权利要求1所述合成碳酸环己烯酯的方法,其特征在于,催化剂优选:聚苯乙烯负载氯化锌,聚苯乙烯负载醋酸锌,聚苯乙烯负载溴化锌,聚苯乙烯负载三氯化铁,聚苯乙烯负载氯化镍,结构式中L配体为                , n = 0。

3.根据权利要求1或2所述合成碳酸环己烯酯的方法,其特征在于,催化剂用量为环氧环己烷摩尔量的0.01~5%,助催化剂与催化剂的用量摩尔比为1~20:1。

4.根据权利要求1或2所述合成碳酸环己烯酯的方法,其特征在于,载体聚苯乙烯树脂选用氯甲基化聚苯乙烯树脂或溴甲基化聚苯乙烯树脂。

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