[发明专利]一类吡嗪并二噻吩衍生物及其制备方法

权利要求书

1.一类吡嗪并二噻吩衍生物，其特征在于：该类衍生物的结构通式如式1所示： 

式1 

其中：R₁为独立的选自氢、卤、C₁-C₁₈的直链或者支链烷基，C₆-C₁₀的芳基或杂芳基；R₂选自氢、卤、C₁-C₁₈的直链或者支链烷基、C₆-C₁₀芳基或者杂芳基；所述的两个取代基R₁可以相同，也可以不同；所述的两个取代基R₂可以相同，也可以不同。 

2.根据权利要求1所述的一类吡嗪并二噻吩衍生物，其特征在于：其特征在于：所述R₁选自C₁-C₁₈的烷基，优选为C₆-C₁₀的直链或者支链烷基；所述的R₂选自氢或者C₁-C₄的直链或者支链烷基。 

3.根据权利要求1或2所述所述的一类吡嗪并二噻吩衍生物的制备方法，其特征是该制备方法包括以下步骤： 

步骤1:冰浴下，在烧瓶中加入DMF，氩气脱气30min，加入提供甲硫基的化合物的甲硫醇钠或二甲基二硫醚，其中，以甲硫醇钠提供甲硫基时催化剂为N,N,N’,N’,-四甲基乙二胺（TMEDA）和CuI，用恒压漏斗缓慢滴加2，5-二卤取代吡嗪的DMF溶液，滴加完毕，在冰浴下继续反应2h。升到室温反应48h，减压除去DMF，用CHCl₃萃取，无水MgSO₄干燥有机相，旋蒸除去溶剂，用柱层析提纯得到产物A。其中，提供甲硫基的化合物与2，5-二卤取代吡嗪摩尔比为4:1，所述2，5-二卤取代吡嗪中的卤素为氯、溴或碘； 

步骤2：氩气保护下，向-78℃的四氢呋喃溶液中滴入以摩尔比为1:1混合的2,2,6,6-四甲基哌啶和正丁基锂，滴加完毕后，升到0℃反应30-60min，降至-78℃，滴加产物A的四氢呋喃溶液，滴加完毕后保持在-78℃反应2h，用水淬灭反应，升至室温，除去溶剂，直接用柱层析提纯得到产物B，其中，所述的产物A、正丁基锂、2,2,6,6-四甲基哌啶的投料比为重量比1：2.0-8.0：2.0-8.0； 

步骤3：向烧瓶中加入产物B和催化剂,通入氩气15min,再滴加四氢呋喃和三乙胺，鼓入氩气30min，滴加三己基硅乙炔，温度为20-60℃，避光反应12-24小时。蒸掉溶剂，用 柱层析提纯得到产物C，其中，所述催化剂为钯催化剂、铜催化剂和碱的组合，所述钯催化剂选自Pd(Pph₃)₄、Pd(Pph₃)₂Cl₂中的至少一种，所述铜催化剂选自CuI、CuBr的至少一种，碱选择三乙胺、四丁基氟化铵的至少一种；三甲基硅乙炔与产物B的投料比为重量比2.0-6.0：1； 

步骤4：步骤3制备得到的产物C溶解于CH₂Cl₂中，氩气脱气30min，滴加I₂的CH₂Cl₂溶液，滴加完毕后氩气保护下，在温度为20-40℃，反应时间为3-16小时，用Na₂S₂O₃溶液除去多余的碘，用CH₂Cl₂萃取，有机相用无水MgSO₄干燥，除去溶剂，柱层析提纯得到即产物D； 

步骤5：将上述步骤所得产物D与2-(5-(2-烷基)噻吩-2-基)-4,4,5,5,-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷溶于脱气甲苯，氩气脱气15min，加入Pd(pph₃)₄,加入脱气NaCO₃溶液，氩气保护下85℃反应24h，用CHCl₃萃取，无水MgSO₄干燥有机相，旋蒸除去溶剂，用柱层析提纯得到目标产物；其中，2-(5-(2-烷基)噻吩-2-基)-4,4,5,5,-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷与产物E投料比为重量比2.0-6.0：1。