[发明专利]一种生产芳香族化合物的催化转化方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种生产高价值化工产品催化转化方法，更具体地说，是一种由劣质重循环油生产苯、甲苯、二甲苯的催化转化方法。

背景技术

随着原油重质化发展和市场对轻质油品需求的快速增长，在我国，作为重油轻质化的催化裂化技术得到快速发展。然而，必须面对的一个事实是催化裂化柴油的质量却一直相对较差，密度大，芳烃含量高，十六烷值低，即使通过柴油加氢改质技术也难以达到日益严格的柴油规格。而对二甲苯是聚脂工业的重要原料，主要用于生产精对苯二甲酸（PTA）或精对苯二甲酸二甲脂（DMT），进而由PTA和DMT生产聚脂（PET）。通过劣质重循环油来生产对二甲苯可能是一种新的途径。

传统上是通过对裂解汽油进行氢化、萃取或者通过催化重整石脑油再萃取来制备苯、甲苯、二甲苯等芳香族产物，如CN101734986A就是利用裂解汽油加氢裂解多产苯和二甲苯的方法。

CN102227490A公开了一种由流化催化裂化油馏分制备液化气、低馏瓦斯油和芳香族化合物的方法，主要是将催化裂化油馏分先进行蒸馏，然后将流出油进行加氢脱硫和加氢脱氮，再将加氢脱硫和加氢脱氮后的流出油中的芳香烃化合物进行脱烷基，从而得到富含苯、甲苯和二甲苯的芳香烃化合物。这种方法的缺点在于对催化裂化原料的性质有较高的要求，如果原料性质较差，如密度较高等，则很难得到能用于脱烷基的流出油。

CN100487080C披露了一种将重质原料先加氢再催化裂化来最大限度地同时生产丙烯、乙烯和芳烃的化工型炼油方法，该方法重点是生产低碳烯烃，副产的二甲苯等芳烃产率有限。

US2011/0270005A1公开了一种将现有的轻循环油和加氢精制油进行混合调整，以提高其中环烷烃比例，然后将其与结晶性硅铝酸盐的催化剂接触、反应，从而高效地制造BTX的方法。该方法的缺点是掺混的方法会影响轻循环油的加工量，而且该方法对催化剂上的金属有特殊要求。

CN102186952A公开了一种利用催化裂化轻循环油（或称催化裂化柴油）生产高浓度芳香族产物和高附加值低碳烯烃产物的方法，是直接将催化裂化柴油进行催化裂化，然后从产物中分离苯、甲苯和二甲苯的芳香族组分、烯烃组分以及具有两个或更多芳环的芳香族混合物，再采用氢气使具有两个或更多芳环的芳香族混合物氢化而部分地饱和，并将部分饱和的氢化芳香族混合物循环。该方法的缺点在于直接将催化裂化轻循环油或者部分饱和的氢化芳香族混合物进行催化裂化，会发生大量的氢转移反应而生成大量的焦炭。

发明内容

本发明的目的是在现有技术的基础上提供一种由劣质重循环油最大化生产苯、甲苯、二甲苯，同时改善渣油加氢操作的催化转化方法。

本发明提供的生产芳香族化合物的催化转化方法包括：

（1）劣质重循环油、渣油和任选的馏分油在氢气和加氢催化剂存在下进行加氢处理反应，分离反应产物得到气体、石脑油、加氢柴油和加氢渣油；

（2）步骤（1）所得的加氢柴油进入催化裂化装置，在催化裂化催化剂存在下进行裂化反应，分离反应产物得到干气、液化气、富含苯、甲苯和二甲苯的催化汽油、催化轻柴油、馏程为250~450℃优选260~400℃的馏分和油浆；

（3）将步骤（2）得到的馏程为250~450℃优选260~400℃的馏分送至渣油加氢处理装置循环使用。

本发明提供的方法具体如下：

（1）渣油加氢处理装置

渣油加氢处理装置的原料油是渣油、劣质重循环油和任选的馏分油。以重量百分比计，劣质重循环油占渣油加氢处理装置原料油的3~50%。

所述渣油为减压渣油和/或常压渣油。

所述劣质重循环油可以选自催化裂化装置、焦化装置、热裂化装置、煤液化装置中的一种或几种。劣质重循环油的馏程为250~450℃，优选为260~400℃。对催化裂化装置而言，本发明所指的重循环油选自重柴油、一中循环油和回炼油中的一种或几种。

所述馏分油是选自减压瓦斯油、焦化瓦斯油、脱沥青油、溶剂精制抽出油中的一种或几种。这些馏分油可以加入渣油中，也可以不加入。

所述的渣油加氢处理反应条件为：氢分压5.0~22.0MPa、反应温度330~450℃、体积空速0.1~3.0小时^-1、氢油体积比350~2000Nm³/m³。