[发明专利]硫代乙酰胺类化合物合成新方法

说明书

技术领域

本发明涉及硫代乙酰胺类化合物合成方法，特别是2-吡啶酰氧基-N-双取代硫代乙酰胺类化合物合成新方法。 

背景技术

中国专利（申请号CN2013100125604，申请日期2013年1月15日）中报道了专利申请人为西华大学的通式为TAM的2-吡啶酰氧基-N-双取代硫代乙酰胺类化合物（式1）。 

通式为TAM的目标化合物由通式为A和B的化合物进行反应得到（式2）。其中，通式A和B的中X、Y、Z的指代同式1中通式TAM相同。上述通式为TAM的目标产物合成工艺步骤为：在反应装置中依次加入溶剂、酯化反应催化剂（如浓硫酸、多聚磷酸等）、通式为A的中间体、通式为B的中间体，加热到一定温度进行反应，直到通式为A的中间体反应完全，冷却反应。进行常规反应后处理，得到通式为TAM的硫代乙酰胺目标化合物。该反应存在收率不高（大多在50%以下），后处理需要采用柱色谱分离不适合大规模生产等缺陷。 

  

另外，专利（申请号CN2013100125604，申请日期2013年1月15日）中还报道了，通式为A的目标化合物由通式为H的化合物水解反应得到（式3）。其中，通式A和H的中Y、Z的指代同式1中通式TAM相同。

发明内容

本发明的目的在于在于克服现有技术上述缺陷，提供一种通式为TAM的2-吡啶酰氧基-N-双取代硫代乙酰胺类化合物收率高，后处理相对简单的新合成方法。 

本发明内容用反应方程式（式4）描述如下： 

通式为TAM的目标化合物由通式为M和N的化合物进行酯交换反应得到（式4）。其中，通式M和N的中X、Y、Z的指代同通式TAM相同。

上述发明内容进一步描述如下： 

上述通式为TAM的目标产物合成工艺步骤为：在反应装置中依次加入溶剂、酯交换反应催化剂、通式为M的中间体、通式为N的中间体，加热到一定温度进行反应，反应进行中，蒸出酯交换反应生成小分子量酯（P）的反应完全，冷却反应。进行常规反应后处理，然后重结晶，得到通式为TAM的硫代乙酰胺目标化合物，含量95%以上，收率80%以上。

所述溶剂为二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、环丁砜、甲苯、氯苯、二氯乙烷、氯仿等，优选二甲亚砜。 

所述酯交换反应催化剂为对甲苯磺酸、对氨基苯磺酸、苯磺酸、钛酸四丁酯、四异丙基钛酸酯、四氯化钛，优选对甲苯磺酸。 

所述酯交换反应温度为25～220℃，最佳温度120～170℃。 

通式为M的化合物参考专利（申请号CN2013100125604，申请日期2013年1月15日）进行合成。 

通式为N的化合物通过购买或者按照参考文献或者参考类似文献进行合成。 

与现有公开技术相比，本发明具有如下优点： 

1、收率高，通式为TAM的硫代乙酰胺目标化合物合成收率80%以上。

2、由于反应选择性好，收率高，因此反应后处理简单，不需要进行柱色谱分离，经过简单重结晶方式，就可以得到含量95%以上合格的TAM的硫代乙酰胺目标化合物，因此更易于实现工业化生产。 

因此，综上所述本发明具有良好的经济效益和社会效益。 

具体实施方式

本发明可以用以下实例进一步证明，但本发明并不仅限于这些实例。 

实施例1 

硫代溴乙酰氯的合成（式5）：在2000ml三颈瓶中依次加入溶剂四氯化碳900ml、硫代乙酰卤94.56g（1.0mol），偶氮二异丁腈等（AIBN）0.82g，在20℃下分批加入N-溴代丁二酰亚胺（NBS）195.78g（1.1mol），室温反应24小时，停止反应。反应后处理：将反应液搅拌下冷却到室温后，氮气保护下过滤，滤饼用2*200ml四氯化碳洗涤2次，所得滤液，常压蒸馏除尽溶剂四氯化碳，再减压蒸馏得到无色硫代溴乙酰氯液体138.1g，收率79.6%，该产品隔绝空气短时保存，可直接用于下一步反应。

实施例2