[发明专利]聚(γ-氨基-ε-己内酯)/空心介孔二氧化硅杂化材料有效
申请号: | 201310020608.6 | 申请日: | 2013-01-21 |
公开(公告)号: | CN103110953A | 公开(公告)日: | 2013-05-22 |
发明(设计)人: | 张琰;王召君;郎美东 | 申请(专利权)人: | 华东理工大学 |
主分类号: | A61K47/22 | 分类号: | A61K47/22;A61K47/04 |
代理公司: | 上海顺华专利代理有限责任公司 31203 | 代理人: | 李鸿儒 |
地址: | 200237 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 氨基 内酯 空心 二氧化硅 材料 | ||
1.一种聚(γ-氨基-ε-己内酯)/空心介孔二氧化硅杂化材料,其特征在于,所述聚(γ-氨基-ε-己内酯)/空心介孔二氧化硅杂化材料是通过如下步骤制备而得的:
A、以十六烷基三甲基溴化铵为模板剂,正硅酸乙酯为硅源,乙醇、去离子水为溶剂,25~28wt%氨水为催化剂,室温下反应,将反应产物干燥后煅烧脱出所述模板剂,得空心介孔二氧化硅;所述十六烷基三甲基溴化铵、正硅酸乙酯、乙醇、去离子水、氨水的质量比为(0.2~0.3):(1~1.5):24.75:66.23:(0.9~1.8);
B、氩气保护下,以异辛酸亚锡为催化剂,以氨基硅烷偶联剂引发4-氨基甲酸苄基酯-ε-己内酯在115~125℃发生开环聚合反应,得偶联剂修饰的聚(4-氨基甲酸苄基酯-ε-己内酯);所述4-氨基甲酸苄基酯-ε-己内酯与氨基硅烷偶联剂的摩尔比为(3~10):1;所述异辛酸亚锡与4-氨基甲酸苄基酯-ε-己内酯的摩尔比为(0.003~0.01):1;
C、所述空心介孔二氧化硅与所述偶联剂修饰的聚(4-氨基甲酸苄基酯-ε-己内酯)室温下发生接枝反应,得聚(4-氨基甲酸苄基酯-ε-己内酯)/空心介孔二氧化硅杂化材料;每克所述空心介孔二氧化硅对应的偶联剂修饰的聚(4-氨基甲酸苄基酯-ε-己内酯)为2~5mmol;
D、在冰水浴条件下,所述聚(4-氨基甲酸苄基酯-ε-己内酯)/空心介孔二氧化硅杂化材料与含30~35wt%氢溴酸的醋酸溶液发生酸解反应去除甲酸苄基,得所述聚(γ-氨基-ε-己内酯)/空心介孔二氧化硅杂化材料;所述聚(4-氨基甲酸苄基酯-ε-己内酯)/空心介孔二氧化硅杂化材料与含氢溴酸的醋酸溶液的质量比为1:(10~20)。
2.根据权利要求1所述的聚(γ-氨基-ε-己内酯)/空心介孔二氧化硅杂化材料,其特征在于,步骤A中,所述室温下反应具体为:将所述正硅酸乙酯、十六烷基三甲基溴化铵、乙醇和去离子水混合,磁力搅拌10~15分钟后滴加所述氨水,在室温下继续搅拌反应2~4h。
3.根据权利要求1所述的聚(γ-氨基-ε-己内酯)/空心介孔二氧化硅杂化材料,其特征在于,步骤A中,所述干燥温度为55~65℃。
4.根据权利要求1所述的聚(γ-氨基-ε-己内酯)/空心介孔二氧化硅杂化材料,其特征在于,步骤A中,所述煅烧具体为:在180~220℃煅烧5~7h,升温至580~620℃煅烧5~7h。
5.根据权利要求1所述的聚(γ-氨基-ε-己内酯)/空心介孔二氧化硅杂化材料,其特征在于,步骤B中,所述氨基硅烷偶联剂为3-氨丙基三甲氧基硅烷。
6.根据权利要求1所述的聚(γ-氨基-ε-己内酯)/空心介孔二氧化硅杂化材料,其特征在于,步骤B中,所述开环聚合反应具体为:将所述4-氨基甲酸苄基酯-ε-己内酯升温至115~125℃熔融后,在氩气保护下加入所述异辛酸亚锡和3-氨丙基三甲氧基硅烷,保温反应12~24h。
7.根据权利要求1所述的聚(γ-氨基-ε-己内酯)/空心介孔二氧化硅杂化材料,其特征在于,步骤C中,所述接枝反应具体为:所述偶联剂修饰的聚(4-氨基甲酸苄基酯-ε-己内酯)用无水二氯甲烷溶解,加入所述空心介孔二氧化硅分散,室温下搅拌反应12~24h。
8.根据权利要求1所述的聚(γ-氨基-ε-己内酯)/空心介孔二氧化硅杂化材料,其特征在于,步骤D中,所述酸解反应具体为:将所述聚(4-氨基甲酸苄基酯-ε-己内酯)/空心介孔二氧化硅杂化材料用二氯甲烷超声分散,滴加所述含氢溴酸的醋酸溶液,冰水浴下搅拌反应0.4~0.6h。
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