[发明专利]蔗糖制备蔗糖-6-乙酯过程中二丁基氧化锡的回收再利用的方法

说明书

技术领域

本发明涉及三氯蔗糖中间体合成领域，具体涉及蔗糖制备蔗糖-6-乙酯过程中二丁基氧化锡的回收再利用的方法。

背景技术

三氯蔗糖是氯代蔗糖中的一种，是一种新型甜味剂，甜度为蔗糖的600倍，其不参与人体代谢，安全性高，对抗酸水解能力强，诸多优点使他成为市场优选产品。三氯蔗糖酯化反应目前成熟的有原乙酸三乙酯酯化法、二丁基锡氧化法和乙酸酐酯化法，其中用二丁基氧化锡加乙酸酐酯化方法部分原料及有机溶剂可以回收再利用，且回收率非常高，大大降低了成本。因二丁基氧化锡与蔗糖反应是一个回流采水过程，含水二丁基氧化锡对反应时间和反应速度均有影响，因此普遍认为加入的二丁基氧化锡如果含有水分的话该反应不容易实现，因此现有的生产工艺对二丁基氧化锡的回收再利用方法中得到的含湿二丁基氧化锡均需要经过干燥，而二丁基氧化锡是一种白色粉末，不溶于水，且易燃有剧毒，使得它脱水干燥难度很大，对生产造成很大不便，而且脱水干燥过程中存在安全隐患。

发明内容

本发明的目的在于提供一种方法简单、成本低、二丁基氧化锡利用率高的蔗糖制备蔗糖-6-乙酯过程中二丁基氧化锡的回收再利用的方法。

本发明的具体技术方案如下：

一种蔗糖制备蔗糖-6-乙酯过程中二丁基氧化锡的回收再利用的方法，包括如下步骤：

(1) 蔗糖制备蔗糖-6-乙酯

① 将蔗糖和二丁基氧化锡加入到二甲基甲酰胺和环己烷形成的混合溶液中， 加入的蔗糖与二丁基氧化锡的摩尔比为1:1.1-1.2，然后升温，保温回流反应；该步骤中混合溶液是用来溶解蔗糖和二丁基氧化锡的，所以对其加入量没有特别要求，只要达到溶解的目的即可；

② 然后降温至-2℃—0℃，然后加入乙酸酐，乙酸酐的加入量与步骤①中加入的蔗糖的摩尔比为1.1-1.2:1，加入水，搅拌，加入环己烷进行萃取，上层液为含有二丁基氧化锡的环己烷溶液，下层液经浓缩除去水和二甲基甲酰胺后得到蔗糖-6-乙酯；该步骤中加入水的目的是为了除去未参加酰化反应的乙酸酐，其加入量对本发明的影响不大，所以没有特别要求；

 (2) 含有二丁基氧化锡的环己烷溶液的回收

（a）将氢氧化钠溶液升温，保温搅拌，把步骤②中得到的含有二丁基氧化锡的环己烷溶液加入到氢氧化钠溶液中；

（b）然后降温，加入与氢氧化钠溶液等质量的水，搅拌，然后经离心机过滤脱水0.5小时-1小时，离心机的转速为800-1500rpm，得到的含湿率为10%-20%的二丁基氧化锡； 

 (3) 将步骤（b）得到的含湿率为10%-20%的二丁基氧化锡用于步骤（1）制备蔗糖-6-乙酯。

步骤①中升温至82℃-90℃，保温回流反应6-12小时。

步骤①，二甲基甲酰胺和环己烷的混合溶液中二甲基甲酰胺和环己烷的体积比为6:4-7:3。

步骤（a）中升温至90℃-95℃，保温搅拌的搅拌速度为60-70rpm。

步骤（a）中氢氧化钠溶液的质量浓度为10%-20%，氢氧化钠溶液中的氢氧化钠与步骤①中加入的二丁基氧化锡的摩尔比为1.1:1；加入的氢氧化钠太少的话会影响二丁基氧化锡的回收率；若过量的话，会造成浪费以及增加后续处理的难度；因此氢氧化钠加入的量在上述范围最为适宜。

步骤（b）降温至40℃-50℃，搅拌时间为1-2小时。

本发明的蔗糖制备蔗糖-6-乙酯过程中二丁基氧化锡回收再利用方法简洁易操作，所得到的含水二丁基氧化锡直接再次用于制备蔗糖-6-乙酯，省去二丁基氧化锡干燥步骤，在基本不影响收率的情况下，降低了生产成本，杜绝了二丁基氧化锡脱水干燥过程中存在的安全隐患，适宜工业化生产。

具体实施方式

本发明的蔗糖-6-乙酯的纯度采用液相色谱仪检测得到。

本发明二丁基氧化锡含湿率的测量方法如下：

称取100g湿二丁基氧化锡置于60℃的恒温烘箱内，干燥12小时；取出称重量为G；计算出二丁基氧化锡的含湿率为（100-G）/100。

制备例1

(1) 蔗糖制备蔗糖-6-乙酯