[发明专利]一种MCM-49分子筛催化剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于分子筛催化剂领域，具体涉及一种MCM-49分子筛催化剂的制备方法。 

背景技术

对甲氧基苯乙酮是一种重要的香料和医药中间体。它常用于高级化妆品和皂用香精中，在肥皂中有很高的稳定性，亦可用作果实食品香精。同时，它也用于防晒剂和有机合成，生产对甲氧基苯乙酸用作葛根素的中间体，以及液晶单体的生产。近年来，以对甲氧基苯乙酮为初始原料合成的医药中间体，化妆品尤其是防晒霜等精细化工产品有很好的市场前景，国内外的需求量都在不断增加。 

Friedel-Crafts酰基化反应是合成对甲氧基苯乙酮的重要途径之一。它的典型的合成方法是以酰化试剂与苯甲醚为原料，在酸催化作用下经酰基化反应制备。国内外研究者针对酰化反应中的催化剂进行了广泛的研究，目前已采用的催化剂主要有金属卤化物、黏土、沸石、固体酸、离子液体、杂多酸等。其中沸石因具有较高的择形性、热稳定性、易与产物分离和再生等优点而日益受到人们的重视。 

Rhodia(WO9748665)公布将Beta分子筛制备成催化剂，于固定床中将苯甲醚和乙酸酐生成对甲氧基苯乙酮的过程工业化。 

Rohan等(Journal of Catalysis,1998,177:296)报道，在以HBeta分子筛为催化剂考察苯甲醚与乙酸酐的酰基化反应时，与间歇反应器相比，使 用固定床反应器时催化剂较难失活。在原料中富苯甲醚时催化剂稳定性较好。 

Derouane等(Jounal of Catalysis,1999,187:209)报道了在HBeta分子筛上苯甲醚与乙酸酐的酰基化反应，对甲氧基苯乙酮的选择性为100%。研究者初步探讨了分子筛失活的原因，一方面由于生成物乙酸造成分子筛骨架脱铝，或与分子筛硅羟基缺陷的反应，一方面由于生成物对甲氧基苯乙酮占据晶间空隙，阻挡反应物进入活性位，导致催化剂失活。 

赵地顺等(Catalysis Letters,2008,126:188)报道了使用乙酸酐为酰基化试剂，在不同酸改性的HBeta分子筛催化作用下对苯甲醚进行酰基化反应，发现盐酸改性的HBeta分子筛有较高的催化活性和稳定性。 

白国义等(精细化工,2009,26:1192)报道，在磷酸改性的HBeta分子筛催化苯甲醚与乙酸酐的酰基化反应时,在120°C、催化剂用量210g、反应时间2h,催化剂的4次套用实验中,乙酸酐的转化率和对甲氧基苯乙酮的对位选择性均大于99.0%。 

白国义等(Research on Chemical Intermediates,2010,36:483)报道了在Cr掺杂的HBeta分子筛上苯甲醚与乙酸酐的酰基化反应，发现由于Cr的加入，Cr-HBeta催化剂的弱酸和中强酸有所增加，从而表现出比HBeta分子筛更好的催化性能。 

Guidotti等(Pure and Applied Chemistry,2007,79:1833)发现H-MWW类型分子筛的外表面酸性位对酰化反应表现出较好的催化稳定性和活性。如果对于乙酰化反应，只有H-MWW分子筛的外表面酸性位点有活性，即大约只有六分之一的酸位点可以催化反应，结合酰化反应性能可 以发现，其外表面酸性位点的活性很高，且不易失活。 

Tatsumi等(Chemical Communications,2009,18:2583)报道，通过气相插Si后Al-IEZ-MWW体现出比Beta更好的Friedel-Crafts酰基化反应活性。在50°C,50mg催化剂，苯甲醚/乙酸酐=5(摩尔比)的条件下，反应120分钟，A-IEZ-MWW(SiO₂/Al₂O₃=67),Al-MWW(SiO₂/Al₂O₃=66)和Beta(SiO₂/Al₂O₃=25)催化剂上对甲氧基苯乙酮的产率分别为15%,10%和4.5%，以上三样品的酸量差别不明显的情况下，推测产物对甲氧基苯乙酮在MWW层间的12元环中可以生成。通过液相插Si得到的Al-IEZ-MWW(SiO₂/Al₂O₃=79)催化剂在上述条件下，对甲氧基苯乙酮的产率只有10.5%,暗示催化剂的酸性对该反应也至关重要。 

发明内容