[发明专利]铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物及其制备方法和应用有效
申请号: | 201310032088.0 | 申请日: | 2013-01-28 |
公开(公告)号: | CN103965221A | 公开(公告)日: | 2014-08-06 |
发明(设计)人: | 鲁晓明;程一锋 | 申请(专利权)人: | 首都师范大学 |
主分类号: | C07F1/08 | 分类号: | C07F1/08;C09K11/06 |
代理公司: | 北京科龙寰宇知识产权代理有限责任公司 11139 | 代理人: | 孙皓晨;丁金玲 |
地址: | 100037 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 咪唑 羧酸 邻菲啰啉 配合 及其 制备 方法 应用 | ||
技术领域
本发明涉及一种配合物,特别是涉及一种铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物及其制备方法和在发光材料领域的应用。
背景技术
有机发光材料中的金属有机配合物发光材料,因金属配合物介于有机物与无机物之间,兼备有机物与无机物的特点,能使相对稳定性增加,而且其在发光机理、物理化学性能上,以及应用上有独特的特点,加之具有种类繁多,可调性好,色彩丰富,色纯度高,分子设计相对比较灵活等优势,近年来倍受关注。有机物的发光强度较低,加强其发光效率从而提高强度仍然是有待突破的瓶颈。而且某些本生不具备发光性的金属离子,一旦与发光性的有机配体配位后,能极大地增加有机配体的发光强度,而衍生一类新型的发光材料。故而寻求将发光性配体与金属离子配合,增加其刚性和稳定性,是近年来发光材料邻域研究的热点。金属离子也分为两类,一类具有发光性,另一类不具备发光性。但是发光性的有机配体与金属离子配位后,会出现两种现象,一种是使有机配体的发光强度降低,甚至濢灭;另一种则能增加有机配体的发光强度。而且,铜是一种金属离子,与不同的有机发光配体结合,其对于发光有机配体的发光强度也呈现不同的效应,有增强,也有减弱。所以选择合适的金属离子与发光性配体配位,增加有机物的稳定性,刚性尤其是发光强度,对于新型发光材料的开发至关重要。
含氮双齿配体如邻菲啰啉及其衍生物,咪唑及其衍生物被广泛应用于发光金属配合物的合成,但是将邻菲啰啉和咪唑4,5-二酸作为混合配体,与二价铜配位合成本发明的铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物,尚未见报道,关于铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的发光性质的研究和专利,更未见报道。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种能够发光的铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物。
为达上述目的,本发明一种铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物,其配位结构式为[CuII(phen)(HIMC)(H2O)][CuII(phen)(HIMC)],其分子结构如式I所示:
式I
本发明还涉及制备上述铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的方法,在水相、有机相或水相与有机相的混合相中,将铜化合物、咪唑-4,5-二羧酸,邻菲啰啉,以及无机碱或有机碱或无机铵或有机胺反应得到铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物。
进一步地,本发明的方法,其中优选所述水相为水溶剂;所述有机相选自甲醇、乙醇、异丙醇、乙腈、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺其中一种或几种的混合物;所述混合相为水相与有机相的混合物。
本发明的方法,其中所述铜化合物为无机铜盐、有机铜盐或其他铜的化合物。优选所述的无机铜盐、有机铜盐以及其他铜的化合物包括可溶性铜盐以及它们的水合物、氧化铜、氧化亚铜、氢氧化铜,所述可溶性铜盐包括硝酸铜、氯化铜、氯化亚铜、溴化铜、溴化亚铜、硫酸铜、醋酸铜、磷酸铜、焦磷酸铜、亚铬酸铜、高氯酸铜。
本发明的方法,其中优选所述无机碱、有机碱、无机铵、有机胺包括NaOH、KOH、NH4OH、NH2OH、三乙胺、1,3-丙二胺、1,2-丙二胺、乙二胺、二乙胺、二甲胺、三甲胺、异丙胺、二异丙胺。
本发明还涉及铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的应用,将其作为或用于制备发光材料。将该配合物用于光致发光实验,结果表明铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物具备优秀的光致发光性质。优选所述发光材料为荧光材料或磷光材料,用于照明灯以及显示屏等。
因此,本发明还进一步涉及一种发光材料,其发光成分(即有效成分)为上述铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物。该发光材料可以是一种聚合物,也可以是含有多种组分的组合物。
相较于现有技术,本发明具有如下优点:
1、本发明铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的合成,原料易得、成本低、产品以晶体形式析出、纯度大、产率高;
2、所得的本发明铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物在自然状态下能稳定存在;
3、所得的本发明铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物具有一定的水溶性和良好的脂溶性;
4、所得的本发明铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物具有光致发光性质;
5、所得的本发明铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物呈现优异的发射蓝光特异性。
下面结合附图对本发明的铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物及其制备方法和应用作进一步说明。
附图说明
图1a为铜咪唑-4-羧酸邻菲啰啉配合物的键线式分子结构示意图;
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