[发明专利]一种制备分散兰359的方法

说明书

技术领域

本发明属于化学材料制备技术领域，具体涉及一种分散染料分散兰359的制备及工艺。

背景技术

分散兰359(Disperse Blue 359)，化学名为1-氨基-4（乙基氨基）蒽醌-2甲腈，它是一种应用范围广泛的三元色之一，其主要应用于喷绘印花和转移印花上，采用喷绘印花改变了传统的印染工艺，对后序印染上的环境改善起到决定性作用。其分子式为C17H13N3O2，相对分子质量为291.3。分散兰359结构式为：

原有的生产方法是主要是以1-氨基蒽醌为原料经过磺化生产1-氨基蒽醌-2磺酸然后溴化制得溴氨酸，再经过胺化、氰化得到产品；但是该方法存在以下几个方面的不足，首先以1-氨基蒽醌磺化反应的产物直接进行溴化，反应收率为75%，如果在溴化使加入适量的氯化钠、氯化钾或硫酸钠，可使反应收率也仅提到85%；其次在以溴氨酸与乙胺的缩合反应中，溴氨酸的质量如杂质含量，在水中的溶解度以及不溶物的含量等对缩合反应的收率影响很大；其另一个缺点是溴氨酸中带入的杂质也一并进入了产品，使得产品质量难以稳定，总体看来制得的分散兰359艳度普遍偏低。

发明内容

本发明的目的是提供一种分散兰359合成工艺。

实现本发明的目的的技术解决方案为：一种制备分散兰359的方法，包括磺化、氯化、胺化、氰化四个反应单元， 其具体反应步骤如下：

1、中间体1-氨基蒽醌-2-磺酸的合成：将1-氨基蒽醌、DMF投入反应器中，搅拌加热至80℃，滴加氯磺酸，滴加完毕后搅拌加热至90～100℃，反应8小时以上，即得；

2、中间体1-氨基-4氯蒽醌-2-磺酸的合成：将1-氨基蒽醌-2-磺酸、三氟甲磺酸酐、环己烷投入反应器中，于30℃以下滴加三氯氧磷，滴加结束后在3.5～4.5小时向体系中充入次氯酸酐，充气结束后于25～35℃反应，次氯酸酐和三氟甲磺酸酐生成的氯化剂反应，即得；

3、中间体1-氨基-4（乙氨基）-9,10-蒽醌-2磺酸的合成：将-氨基-4氯蒽醌-2-磺酸、乙胺溶液、催化剂一价铜盐和缚酸剂投入反应器中，搅拌加热，于120～130℃、压力为2～5kg反应，即得；

4、成品分散兰359的合成：将氰化钠水溶液投入上述1-氨基-4（乙氨基）-9,10-蒽醌-2磺酸溶液，搅拌加热，于88～92℃反应，即得。

步骤1中所述的1-氨基蒽醌与氯磺酸的质量比为1：（0.56～0.8），1-氨基蒽醌与DMF的质量比为1：（6～10）。

步骤2中所述的1-氨基蒽醌-2-磺酸与三氟甲磺酸酐的质量比为1：（0.9～1.5），1-氨基蒽醌-2-磺酸与环己烷的质量比为1:（15～25），1-氨基蒽醌-2-磺酸与三氯氧磷的质量比为1：（0.05～0.15），三氟甲磺酸酐与次氯酸酐的质量比为1：（0.3～0.5）。

步骤3中所述的1-氨基-4氯蒽醌-2-磺酸与乙胺的质量比为1：（4～8），1-氨基-4氯蒽醌-2-磺酸与催化剂一价铜盐的质量比为1：（0.04～0.2），乙胺溶液的浓度为30～50wt%，缚酸剂为碳酸钾。

步骤4中所述的氰化钠的浓度为30wt%，30wt%氰化钠溶液与1-氨基-4（乙氨基）-9,10-蒽醌-2磺酸溶液的质量比为（0.16～0.3）：1，反应时间优选4～8小时。

本工艺在以下几个方面进行了改进，首先采用DMF做溶剂，反应温度大幅降低，1-氨基蒽醌与氯磺酸反应生成的1-氨基蒽醌-2-磺酸可以直接用水从溶剂中赶出来，工艺操作简便，与原工艺相比收率提高了近3%，且我们有较成熟的酸性DMF废水的回收工艺。其次，新工艺中以1-氨基蒽醌为原料经过磺化生产1-氨基蒽醌-2磺酸然后氯化制得的1-氨基-4氯蒽醌-2-磺酸纯度高，收率95%，而原工艺1-氨基蒽醌为原料经过磺化、溴化制得的溴氨酸收率最高85%。其次，1-氨基-4氯蒽醌-2-磺酸经过胺化、氰化所得的产品质量优良，其艳度提高达1.0以上。

具体实施方式

一种制备分散兰359方法，其步骤如下，

1、中间体1-氨基蒽醌-2-磺酸的合成：将1-氨基蒽醌25g、DMF150-250g投入反应器中，搅拌加热至80℃，滴加氯磺酸14-20g，滴加完毕后搅拌加热至90～100℃，反应8小时以上 ；反应完成后降温至70℃以下，缓速滴加水，后降温至5℃抽滤，滤饼用60℃热水洗至中性，干燥，得到固体产物1-氨基蒽醌-2-磺酸；