[发明专利]一种8-芳基-1-萘酰胺化合物及其制备方法

说明书

技术领域：

本发明属于有机合成中间体制备技术领域，尤其涉及一种8-芳基-1-萘酰胺化合物及其制备方法。

背景技术：

8-芳基-1-萘酰胺类化合物是一类广泛存在于功能材料的重要结构单元，如手性配体(Chem.Eur.J.2002,8,4633.)，有机导体以及光电材料(KR2012095765A,2012.)。目前，文献所报道的8-芳基-1-萘酰胺类化合物需通过Suzuki-Miyaura偶联反应制备得到(Eur.J.Org.Chem.2010,5217.)。该方法使用昂贵的8-溴-1-萘酰胺与芳基硼酸试剂作为起始原料，大大限制了该方法的广泛应用。本发明提供了一种合成8-芳基-1-萘酰胺类化合物的新方法，该合成方法起始原料廉价、简单易得，反应简单、高效，具有较好的应用前景，制备的8-芳基-1-萘酰胺化合物，可用于合成手性配体、或光电材料。。

发明内容：

本发明的第一方面是提供一种重要的化学合成中间体8-芳基-1-萘酰胺化合物。

一种8-芳基-1-萘酰胺化合物，其结构如式（I）所示：

式（I）中R为氢、甲基、甲氧基、羟基、氨基、溴、氯、氟、乙氧羰基或硝基。

优选的8-芳基-1-萘酰胺化合物为下列化合物之一：

本发明的第二方面是提供一种上述8-芳基-1-萘酰胺化合物的制备方法，该方法起始原料廉价、简单易得，步骤简单，易于操作，且产物的收率高，后处理简单，实用性强。

一种上述8-芳基-1-萘酰胺化合物的制备方法，包括：将催化剂、碱、芳基碘化物（II）和喹啉-2-甲酰-1-萘胺（III）加入到有机溶剂中，加热至90~140℃，搅拌至反应完全，后处理得到8-芳基-1-萘酰胺化合物（I），反应过程如下式所示：

其中：

所述催化剂为二价钯催化剂，选自醋酸钯（Pd(OAc)₂）、氯化钯（PdCl₂）、四三苯基磷钯（Pd(PPh₃)₄）或二氯二乙腈钯（Pd(CH₃CN)₂Cl₂）等；

所述的碱为无机碱，选自碳酸钠（Na₂CO₃）、醋酸银（AgOAc）、碳酸铯（Cs₂CO₃）或磷酸钾（K₃PO₄）等；

式（I），（II）中：R为氢、甲基、甲氧基、羟基、氨基、溴、氯、氟、乙氧羰基或硝基。

上述反应中，优选的原料的摩尔比为：芳基碘化物：喹啉-2-甲酰-1-萘胺：碱：催化剂=1~5：1：1~4：0.05~0.2；反应时间优选为8~20小时，有机溶优选为甲苯、乙腈、二氯甲烷或四氢呋喃。上述反应完成后，过滤，硅胶拌样，经过柱层析纯化得到相应的8-芳基-1-萘酰胺化合物。

原料喹啉-2-甲酰-1-萘胺（III）可由现有方法制备，利用现有方法制备喹啉-2-甲酰-1-萘胺（III）时一般采用由2-喹啉甲酸与1-萘胺经缩合反应制得；芳基碘化物（II）一般采用市售产品。

本发明的第三方面是提供了一种8-芳基-1-萘酰胺化合物，作为有机中间体，在合成手性配体、有机导体等方面的应用。

本发明的有益效果如下：

本发明通过对合成8-芳基-1-萘酰胺化合物的方法改进，该方法起始原料廉价、步骤简单，经济高效，后处理简单。所制备的8-芳基-1-萘酰胺化合物，作为有机中间体，在合成手性配体、有机导体等方面具有广泛应用。

以下结合具体实施方式对本发明作进一步说明。

具体实施方式：

实施例1~12

按照表1的原料配比在35ml的Schlenk管加入催化剂、碱、芳基碘化物（II）、喹啉-2-甲酰-1-萘胺（III）和有机溶剂5ml，混合搅拌均匀，按照表1的反应条件反应完成后，过滤，硅胶拌样，经过柱层析（洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯为10：1）纯化得到相应的8-芳基-1-萘酰胺化合物（I），反应过程如下式所示：

表1