[发明专利]一种3-叔丁基吡唑酰胺类化合物及其应用

说明书

技术领域 本发明属于农用杀虫剂领域，设计一种3-叔丁基吡唑酰胺类化合物及其应用。

背景技术 有害生物的抗药性是一种普遍现象，害虫抗药性还导致杀虫剂从高效到低效甚至无效，因此开发新的杀虫剂品种是农业生产发展的需要。

US005324842A公开了如下具有杀虫活性的化合物(KC)：

该化合物商品名为“唑虫酰胺”，主要用于蚜虫、飞虱、蓟马等害虫的防治，是目前市场上较为推崇的杀虫剂品种之一。

US005606057A报道了如下具有杀虫活性的化合物：

该化合物商品名为吡蚜酮，主要用于蚜虫及稻飞虱等害虫的防治。

在现有技术中，如本发明所述的3-叔丁基吡唑酰胺类化合物(通式I)未见公开。

发明内容 本发明的目的是提供一种结构新颖、杀虫效果好、防治成本低的3-叔丁基吡唑酰胺类化合物，它可用于农业或林业主要害虫的防治。

本发明的技术方案如下：

一种3-叔丁基吡唑酰胺类化合物，结构如通式I所示：

式中：X选自H，Cl或Br；

R选自

本发明通式I化合物可由如下反应制备，反应式中各基团定义同前。

式II化合物与式III化合物以乙腈、乙酸乙酯或二氯甲烷等为溶剂，以三乙胺、吡啶或Na₂CO₃为缚酸剂，在0-20℃反应2h，可得到本发明的通式I化合物。其中式II或式III化合物的制备方法见实施例部分。表1列出了部分通式I化合物的结构及物理性质。与已知同类化合物(KC)相比，本发明化合物对同翅目害虫(如稻飞虱)有意想不到的高活性(见表2)，并具有合成方法简便、原料易购、成本低、安全环保等优点，具备开发高活性绿色环保杀虫剂的潜力。

本发明化合物用于控制虫害用途，可以单独使用，也可以与其他活性物质组合使用，以便提高产品的综合功能。

本发明还包括以通式I化合物为活性组分的杀虫组合物，该组合物中活性组分的重量含量为1～99％之间，该杀虫组合物还含有农业或林业上可接受的载体。

应明确的是，在本发明的权利要求所限定的范围内，可进行各种变换和改动。

表1通式I化合物的结构及物理性质

具体实施方式

下列合成实例及生测实验结果可用来进一步说明本发明，但不意味着限制本发明。

合成实例

实例1、化合物1的制备

(1)三甲基乙酰丙酮酸乙酯的合成：

在500mL四口烧瓶中加入150mL无水乙醇，氮气保护，分三批加入14.64g(0.637mol)金属钠，待反应液内金属钠消失后冰水浴降温继续搅拌20min，向反应瓶中缓慢滴加45.5g(0.455mol)频那酮和66.38g(0.455mol)草酸二乙酯的混合液，1h滴完，滴完后继续反应2h.薄层色谱(TLC)检测草酸二乙酯点消失为反应完毕。加37％浓盐酸调pH至5左右，将溶剂和低沸点杂质蒸干，残余物水洗抽滤，滤饼即为产物三甲基乙酰丙酮酸乙酯，白色固体，烘干后称量得80.63g，产率为88.6％。

(2)3-叔丁基-5-吡唑甲酸乙酯的合成：

在250mL四口烧瓶中加入37.47g(0.187mol)三甲基乙酰丙酮酸乙酯，120mL冰醋酸，搅拌，冰水浴降温，缓慢滴加14.05g80％的水合肼(0.225mol)，滴加完升温至回流反应1h，薄层色谱(TLC)检测原料反应完毕，降温将醋酸蒸干，残余物用水洗涤，抽滤得白色粉末固体35.19g，产率为96.0％。

(3)1-甲基-3-叔丁基-5-吡唑甲酸乙酯的合成：

在250mL四口烧瓶中加入26g(0.133mol)3-叔丁基-5-吡唑甲酸乙酯，120mL1，2-二氯乙烷，机械搅拌下缓慢滴入18.39g(0.146mol)硫酸二甲酯，0.5h内滴完，滴完升温至回流反应2h，薄层色谱(TLC)检测至原料消失反应完毕，降至室温。加饱和Na₂CO₃水溶液调pH至7，将反应液置入分液漏斗内分离，有机层用30mL饱和食盐水洗涤，分出有机层，加入无水硫酸钠干燥，抽滤，滤液蒸干得产物1-甲基-3-叔丁基-5-吡唑甲酸乙酯24.24g，产率为87.1％。

(4)1-甲基-3-叔丁基-4-氯-5-吡唑甲酸乙酯的合成：