[发明专利]一种用于LC-ICPMS检测样品中痕量六价铬的试剂盒及六价铬的检测方法

说明书

技术领域

本发明属于六价铬的检测方法技术领域，具体涉及一种用于LC-ICPMS检测样品中痕量六价铬的试剂盒及六价铬的检测方法。

背景技术

现有的六价铬检测方法主要是采用分光光度法（例如国标《GBT 17593.3-2006 纺织品 重金属的测定 第3部分：六价铬 分光光度法》）。分光光度法的检测原理是利用六价铬具有强氧化性，在酸性环境下可以氧化二苯基碳酰二肼并且络合成有颜色的络合物，在540nm处测定它的光吸收，从而通过朗伯比尔定律定量分析。

但是该方法存在如下缺点：

(1) 灵敏度不够高：检出限不能满足部分样品的需求，分光光度法的方法检出限约为10μg/L，对含量低于10μg/L的样品无法准确定量；

(2) 存在干扰因素：如果样品本身带有颜色，也会吸收540nm处的光，从而造成严重的干扰，另外如果样品中存在其他的氧化剂（例如三价铁、五价钒等）也可以氧化二苯基碳酰二肼并且络合成有颜色的络合物，因此也会造成严重的干扰；

(3) 耗费时间长：实验过程需要把样品和显色剂（二苯基碳酰二肼）混合反应15分钟，而且显色过程的温度、PH值等因素对实验结果均有影响。

目前，水、玩具、食品等样品中会含有痕量的六价铬（低于10μg/L），这些样品中的六价铬通常采用水、有机溶剂、酸或者盐溶液等萃取，过滤或者离心得到萃取液，萃取液中含有痕量的六价铬，有些样品（例如玩具、食品）还同时存在大量的基体干扰，关于痕量六价铬的检测，目前还缺乏有效的检测技术。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种用于LC （液相色谱仪，包括高效液相色谱HPLC和离子色谱仪IC）与-ICPMS（电感耦合等离子体质谱仪）联用检测样品中痕量六价铬的试剂盒，该试剂盒可以除去样品中存在的基体干扰，能够结合LC-ICPMS法快速检测样品中的痕量六价铬。

本发明所要解决的技术问题还在于提供一种采用LC-ICPMS法检测样品中痕量六价铬的方法，该方法结合上述试剂盒，可以消除基体中的干扰，能够快速检测出样品中的痕量六价铬。

本发明的第一个技术问题是通过如下技术方案来实现的：一种用于LC-ICPMS检测样品中痕量六价铬的试剂盒，含以下试剂：

(1) 用于调节待测样品溶液pH值大于6.8的pH值调节剂；

(2) 用于LC流动相的含氧酸盐；

(3) 用于填充阴离子交换色谱柱的含有烷醇季胺或烷基季胺的树脂。

水、玩具、食品等样品中样品通常含有痕量或超痕量的六价铬，这些样品中的六价铬通常采用水、有机溶剂、酸或者盐溶液等萃取，过滤或者离心得到萃取液，萃取液中含有痕量的六价铬，同时含有大量的干扰基体（例如Fe³⁺、Cr³⁺、Cl^-、CO₃^2-以及有机酸、醇类、酯类等），通过在样品萃取液中加入pH值调节剂调节PH值>6.8，可以使得Fe³⁺、Cr³⁺等大部分重金属和过渡金属离子沉淀，离心和过滤后取上清液。

六价铬在pH值大于6.5时在溶液中主要以CrO₂^2-的阴离子存在，它可以被LC中含有季胺基团的阴离子交换色谱柱在含有NO₃^-的流动相下有选择性的分离，然后由电感耦合等离子体质谱仪（ICPMS）检测得到六价铬的色谱图，完成定性和定量分析。

本发明步骤(1)中所述的用于调节待测样品溶液pH值的pH值调节剂中含有氨水。

采用氨水作为用于调节待测样品溶液pH值大于6.8的pH值调节剂是因为当加入过量氨水时，在待测样品溶液中可以形成NH₄/NH₃的缓冲溶液，使PH值不会过高。

本发明步骤(1)中所述的用于调节待测样品溶液pH值的pH值调节剂中还可以含有氢氧化钠。

本发明步骤(2)中用于LC流动相的含氧酸盐为硝酸盐，硝酸盐中硝酸根的浓度为0.0001~3mol/L，所述硝酸盐为硝酸铵、硝酸钠或硝酸钾。

本发明步骤(2)中用于LC流动相的含氧酸盐还可以为硫酸盐，硫酸盐中硫酸根的浓度为0.0001~1mol/L，所述硫酸盐为硫酸铵、硫酸钠或硫酸钾。

本发明步骤(2)中用于LC流动相的含氧酸盐还可以为碳酸盐，碳酸盐中碳酸根的浓度为0.0001~1mol/L，所述碳酸盐为碳酸铵、碳酸钠或碳酸钾。