[发明专利]一种α-羰基硫叶立德衍生物的制备方法

说明书

本发明由天津师范大学开发基金（52XK1104）、天津市自然科学基金重点项目（12JCZDJC34300）资助。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，涉及重要中间体α-羰基硫叶立德的制备方法。

背景技术

α-羰基硫叶立德是一种合成中间体，可以用于制备新的有机化合物。

到目前为止，制备α-羰基硫叶立德方法主要是用溴代物与含硫原子的有机物反应制得。

尽管上述现有技术公开了制备α-羰基硫叶立德的方法，但这种方法有缺陷：必须从相应的溴代物为原料制备硫叶立德；使用丙酮作溶剂；有时需要低温条件。

溴化二甲基溴化硫(BDMS)是一种价格便宜且环保的亮黄色固体试剂，在反应完成后，它可以从体系中通过简单的水洗分液除去。近些年来，溴化二甲基溴化硫作为一种有效的绿色催化剂被广泛的应用于各种各样的有机转化反应中。

发明内容

本发明的目的在于：以苯乙酮及其衍生物和溴化二甲基溴化硫为原料，提供一种α-羰基硫叶立德衍生物的新型制备方法。

本发明人在试验中惊奇地发现：以溴化二甲基溴化硫和苯乙酮及其衍生物为原料，在无溶剂或乙醇作溶剂时，控制反应在一定温度，搅拌下一定时间可制备质量稳定，收率高的α-羰基硫叶立德，为此本发明人提供了如下的技术方案：

一种α-羰基硫叶立德的制备方法其特征在于，在无溶剂或乙醇存在的体系中，使溴化二甲基溴化硫和苯乙酮衍生物发生反应，制备α-羰基硫叶立德。

本发明所述溴化二甲基溴化硫：苯乙酮及其衍生物为1-1.5:1 mol,温度-5-50℃，反应时间5-180分钟。

本发明优选溴化二甲基溴化硫：苯乙酮及其衍生物的摩尔比为1:1。

本发明优选25℃作为反应温度。

本发明所述的溴化二甲基溴化硫（BDMS）如下所示化合物。

溴化二甲基溴化硫（BDMS）

本发明所述的苯乙酮及其衍生物为下列化合物之一： 

 和

其中R为o-Cl；o-OH;o-NO₂；m-Br；m-OH； p-OH； p-NH₂； p-F； p-CH₃。

本发明制备α-羰基硫叶立德主要采用TLC监测反应进程，用乙酸乙酯-石油醚(v/v=10:1)做展开剂。

本发明所述α-羰基硫叶立德的制备方法，其中所述的后处理的方法指的是：将TLC监测证明已经反应完全的反应液混合物抽滤，收集滤纸上的固体，然后用乙醇洗涤，过滤，所得固体在室温下真空干燥12小时，储存在干燥器中。

本发明在制备α-羰基硫叶立德的过程中，重点考察了如下的因素：

（1）苯乙酮衍生物的状态（固态或液态）对该反应的有着重要的影响：室温下，固态的苯乙酮衍生物在进行该反应时，需要加入乙醇作为反应介质；室温下，液态的苯乙酮衍生物在进行该反应时，不需要加入任何有机溶剂或反应介质。

（2）反应温度对该反应的反应时间、产品收率、产品纯度的影响，我们分别应用-5℃、10℃、25℃、35℃、45℃、50℃，发现该反应在25℃时反应时间短、产品收率高、产品纯度高。

采用本发明公开的α-羰基硫叶立德的制备方法，可以制备出如下的化合物，详见表 1。

表 1

上表的制备方法：苯乙酮衍生物 （1 mmol)、溴化二甲基溴化硫(1-1.5 mmol)、无溶剂或乙醇20毫升（其中3’-羟基，4’-羟基，4’-氨基苯乙酮是固体，要在乙醇中进行；其它的苯乙酮衍生物是液体，不需要加入乙醇），开动搅拌且控温于-5-50℃（优选的温度25℃），反应一定时间，抽滤，用乙醇洗涤，得产品。

本发明公开的α-羰基硫叶立德制备方法与现有技术公开的内容相比所具有的优点和特点在于：

(1)反应操作简便易行，产物通过抽滤即可得到。

(2)反应可以在无溶剂或乙醇中进行，对环境友好，不易造成污染。

(3)所需时间短，收率高，且几乎没有副反应发生。

附图说明：

图1为苯酰甲基二甲基溴化硫的结构式。

具体实施方式