[发明专利]一种催化裂化催化剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种催化裂化催化剂，更进一步说涉及一种抗金属污染的催化 裂化催化剂。

背景技术

随着原油逐渐变重和劣质化，为了扩大催化裂化原料的来源，提高单位原 油的轻质油收率，越来越多的渣油掺入到催化裂化原料中。大量的掺炼渣油之 后，催化裂化装置会出现生焦率高，轻质油收率低，以及催化剂中金属污染等 问题。这就要求裂化催化剂和催化裂化工艺具有较强的抗金属污染能力和较强 的裂化能力，以达到多产轻质油和液化气的目的。

γ-氧化铝又称活性氧化铝，是现有裂化催化剂中常用的基质材料，具有较高 的裂化活性，但是常规的γ-氧化铝材料，用于重油催化裂化，存在裂化活性不 够高，抗重金属污染能力较差的问题。

CN1209442C公开了一种催化裂化催化剂及其制备方法，催化剂中含有大中 孔氧化铝5-60重%、沸石15-40重%、粘结剂10-20重%、粘土10-65重%，所 述中大孔氧化铝的平均孔径不小于3纳米。所述大中孔氧化铝是指薄水铝石、 拟薄水铝石在900℃以下的脱水产物。所述催化裂化催化剂的制备方法是将沸石 与中大孔氧化铝、粘结剂前身物以及粘土混合均匀后，再经喷雾、焙烧、洗涤 和干燥制得，然而该催化剂抗金属污染能力不强。

CN1388214公开了一种裂化催化裂化剂的制备方法，该方法是将含有粘土、 氧化铝和分子筛的裂化催化剂组分混合物干燥，所述催化剂中含有1.5-55重量% 的来自β-三水氧化铝的氧化铝。该催化剂抗重金属污染能力不强。

CN101745417B公开了一种催化裂化催化剂，催化剂含有阶梯孔分布的氧化 铝、粘结剂、Y型分子筛，含或不含粘土；所述具有阶梯孔分布的氧化铝由10-90 重量%的大孔氧化铝和10-90重量%的大孔氧化铝的小孔氧化铝组成。该催化剂 孔体积高，耐磨损强度好，水热老化后具有阶梯孔分布，用于催化裂化，重油 裂化能力强、轻质油产率高及焦炭选择性好，但该催化剂的液收不高，抗重金 属污染能力不强。

发明内容

本发明的目的是提供一种含FUA结构沸石的催化裂化催化剂及其制备方 法，该催化剂具有更高的液体产物收率。

本发明提供一种催化裂化催化剂，按照重量百分比计，包括以干基计1-60 重量%的改性双孔分布氧化铝、以干基计10-70重量%分子筛、以干基计1-60 重量%的粘结剂和以干基计5-70重量%的粘土；所述分子筛为FAU结构沸石， 所述改性双孔结构氧化铝具有γ-氧化铝晶相结构，孔径较小的孔的可几孔径为 4-10nm，孔径较大的孔的可几孔径为10-25nm，所述可几孔径为直径可几孔径， 比表面积为250-500m²/g、孔体积0.6-1.8cm³/g，以所述改性双孔分布氧化铝的 重量为基准，所述改性双孔分布氧化铝中含有以RE₂O₃计0.01-1重量%的稀土 和以SiO₂计0.1-10重量%的硅。RE表示稀土。

本发明提供一种催化裂化催化剂制备方法，包括将改性双孔分布氧化铝、分 子筛、粘土以及粘结剂形成浆液，然后将所述的浆液喷雾干燥成型并焙烧，再 经洗涤、过滤和干燥得催化剂成品，所述改性双孔分布氧化铝具有γ-氧化铝晶 相结构，具有双可几孔分布，其孔径较小的孔的可几孔径为4-10，孔径较大的 孔的可几孔径为10-25nm，比表面积为250-500m²/g、孔体积0.6-1.8cm³/g，其 中稀土含量以Re₂O₃计为0.01-1重量%和硅含量以SiO₂计为0.1-10重量%。

其中所述改性双孔分布氧化铝材料可以在混合打浆形成浆液的任何步骤引 入，例如在高岭土充分分散后，加入分子筛之前加入；或与高岭土和/或分子筛 同时加入，同步分散。

本发明还提供一种改性双孔分布氧化铝，以所述改性双孔分布氧化铝的重量 为基准，所述改性双孔分布氧化铝中含有以RE₂O₃计0.01-1重量%的稀土改性 组分和以SiO₂计0.1-10重量%的硅改性组分；所述改性双孔分布氧化铝具有γ- 氧化铝的晶相结构，孔径较小的孔的可几孔径为4-10nm，孔径较大的孔的可几 孔径为10-25nm，其比表面积为250-500m²/g，孔体积为0.6-1.8cm³/g。