[发明专利]一种功能化丙烯酸酯类树脂的反应挤出聚合方法有效
申请号: | 201310072171.0 | 申请日: | 2013-03-06 |
公开(公告)号: | CN103146105A | 公开(公告)日: | 2013-06-12 |
发明(设计)人: | 郑安呐;王继铭;管涌;李书召;危大福 | 申请(专利权)人: | 华东理工大学 |
主分类号: | C08L33/12 | 分类号: | C08L33/12;C08L33/08;C08L53/00;C08F120/14;C08F220/14;C08K9/00;C08K3/36;C08K3/26;C08K3/22;B29C47/92 |
代理公司: | 上海科盛知识产权代理有限公司 31225 | 代理人: | 林君如 |
地址: | 200237 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 功能 丙烯酸酯 树脂 反应 挤出 聚合 方法 | ||
1.一种功能化丙烯酸酯类树脂的反应挤出聚合方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:将丙烯酸树脂类单体、引发剂、改性树脂从双阶式螺杆挤出机第一阶挤出机的第一螺段送入挤出机;在第一阶挤出机的适当螺段加入改性单体及纳微米无机改性材料;在第二阶挤出机的适当螺段加入抗氧剂与抗紫外剂,通过调节不同螺段的温度,挤出聚合反应得到功能化丙烯酸酯类树脂。
2.根据权利要求1所述的一种功能化丙烯酸酯类树脂的反应挤出聚合方法,其特征在于,所述的丙烯酸树脂类单体选自甲基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸,甲基丙烯酸乙酯,甲基丙烯酸丁酯,甲基丙烯酸戊酯,甲基丙烯酸β羟丙酯,丙烯酸,丙烯酸乙酯,丙烯酸丁酯或丙烯酸β-羟丙酯中的一种或几种。
3.根据权利要求1或2所述的一种功能化丙烯酸酯类树脂的反应挤出聚合方法,其特征在于,所述的丙烯酸树脂类单体包括甲基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸,甲基丙烯酸乙酯,甲基丙烯酸丁酯,甲基丙烯酸戊酯,甲基丙烯酸β-羟丙酯,丙烯酸甲酯,丙烯酸,丙烯酸乙酯,丙烯酸丁酯,丙烯酸β-羟丙酯中一种或几种组成的混合单体,混合单体中甲基丙烯酸甲酯的含量不小于30wt%,丙烯酸树脂类单体与改性树脂质量比为95-70∶5-30。
4.根据权利要求1所述的一种功能化丙烯酸酯类树脂的反应挤出聚合方法,其特征在于,所述的引发剂选自无机过氧化物,有机过氧化物,偶氮类引发剂或氧化还原引发剂中的一种或几种,引发剂的加入量为丙烯酸树脂类单体的0-1wt%;
所述的无机过氧化物为过硫酸钾或过硫酸铵;
所述的有机过氧化物通式为:R-O-O-R’,其中R,R’可以是H,烷基,酰基或碳酸酯,R,R’可以相同,也可以不同;
所述的偶氮类引发剂为偶氮腈类引发剂;
所述的氧化还原引发剂包括异丙苯过氧化氢-亚铁盐或有机过氧化物-芳叔胺体系。
5.根据权利要求4所述的一种功能化丙烯酸酯类树脂的反应挤出聚合方法,其特征在于,所述的有机过氧化物类引发剂优选过氧化二苯甲酰,过氧化二甲苯甲酰,过氧化二(2,4-二氯苯甲酰),过氧化二乙酰,过氧化月桂酰或过氧化二异丁酰;所述的偶氮腈类引发剂优选偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈。
6.根据权利要求1所述的一种功能化丙烯酸酯类树脂的反应挤出聚合方法,其特征在于,所述的改性树脂与丙烯酸树脂类单体质量比为5-30∶95-70,改性树脂选自甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯微纳米级三嵌段共聚物,甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸丁酯无规共聚物,甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯微纳米级三嵌段共聚物,甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯无规共聚物,聚甲基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-甲基丙烯酸甲酯微纳米级三嵌段共聚物,聚丙烯酸甲酯,热塑性聚氨酯,甲基丙烯酸甲酯-异戊二烯-甲基丙烯酸甲酯微纳米级三嵌段共聚物,苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物,苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物或苯乙烯/丁二烯无规共聚橡胶中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的一种功能化丙烯酸酯类树脂的反应挤出聚合方法,其特征在于,所述的改性单体与丙烯酸树脂类单体的质量比为0.01∶0.99-0.25∶0.75,改性单体包括增韧改性单体或耐热改性单体,
所述的增韧改性单体为甲基丙烯酸丁酯,丙烯酸丁酯,甲基丙烯酸戊酯或丙烯酸戊酯,
所述的耐热改性单体选自苯乙烯,二乙烯基苯,甲基丙烯酸多环降冰片烯酯(NMA),甲基丙烯酸环己基酯,甲基丙烯酸双环戊烯酯,甲基丙烯酸苯酯,甲基丙烯酸对氯苯酯,甲基丙烯酸金刚烷酯(AdMA),甲基丙烯酸异冰片酯,马来酸酐,N-甲基马来酰亚胺,N-环己基马来酰亚胺,N-苯基马来酰亚胺,N-甲苯基马来酰亚胺或N邻氯苯马来酰亚胺其中的一种或几种。
8.根据权利要求1所述的一种功能化丙烯酸酯类树脂的反应挤出聚合方法,其特征在于,所述的纳微米无机改性材料选自微纳米级二氧化硅,微纳米级碳酸钙,微纳米级三氧化二铝,微纳米级晶须,微纳米级石英,微纳米级氧化锆,微纳米级氧化钡或微纳米级氧化镧中的一种或几种,纳微米无机改性材料与偶联剂在丙烯酸树脂类单体中震荡分散后,加入聚合体系,加入量为制备得到的功能化丙烯酸酯类树脂的0-30wt%。
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