[发明专利]一种制备二甲基乙烯基氯硅烷的方法

说明书

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，尤其涉及一种制备二甲基乙烯基氯硅烷的方法。

背景技术

二甲基乙烯基氯硅烷，又名氯二甲基乙烯基硅烷，分子量为120.65，CAS号为1719-58-0，分子式为(CH₃)₂SiCH=CH₂Cl（简写Me₂SiViCl），是一种性能优异的功能性有机硅烷化合物，利用硅烷分子上的Si-CH＝CH₂不饱和键，可用来合成其它功能性有机硅中间体，亦可用作生产高性能硅油和硅橡胶材料的活性封端剂。目前，文献报道的二甲基乙烯基氯硅烷的合成方法，主要包括格氏法、歧化法、加成法及热缩合法等。

文献（Reactions of(Me₃Si)₃CSiMe₂R compounds(R=CH=CH₂,CH₂CH=CH₂,C≡CPh,Ph,and CH₂Ph)with electrophiles,Journal of Organometallic Chemistry,1985,291:25-33.）公开了一种格氏法制备Me₂SiViCl的方法，该法主要由二甲基二氯硅烷（Me₂SiCl₂）与乙烯基溴化镁或乙烯基氯化镁，在四氢呋喃溶剂存在下在室温下反应生成Me₂SiViCl。文献（Reactivity of silicon-hydrogen bonds in organosilanes,Zhurnal Obshchei Khimii,1982,52(11):2565-2570.）采用二甲基氢氯硅烷（Me2SiHCl）与乙烯基溴化镁反应生成二甲基乙烯基氢硅烷（Me₂SiViH），Me2SiViH再与二氯亚砜反应生成Me₂SiViCl。

公开号为EP0461597的欧洲专利文献公开了一种歧化法制备Me₂SiViCl的方法，该法采用四甲基二乙烯基硅氧烷与Me₂SiCl₂为主要原料，选用三丁胺有机碱化合物为催化剂，再补加一定量盐酸或微量水，在室温条件反应5小时，产物中Me₂SiViCl可高达80%以上。文献（Characteristics of hydrochlorination of vinylsilanes with several vinyl groups at the silicon atom,Zhurnal Obshchei Khimii,1985,55(6):1345-1350.）以二甲基二乙烯基硅烷（Me₂SiVi₂）为主要原料，选用三氯化铁为催化剂，在反应釜中通入氯化氢气体发生歧化反应，产物主要为Me₂SiViCl和Me₂SiCl₂混合物。

文献（Silyl andσ-silane ruthenium complexes:Chloride substituent effects on the catalysed silylation of ethylene,Dalton Transactions,2010,39(36):8492-8500.）公开了一种用Me₂SiHCl与乙烯通过高压加成反应制备Me₂SiViCl的方法，该法选用的溶剂为甲苯，不用催化剂或选用钌系配合物催化剂，在5～20个大气压下反应166h，原料Me₂SiHCl的转化率达100%，产物中Me₂SiViCl与二甲基乙基硅烷的比例为72：28。