[发明专利]聚氨酯泡沫片材的制造方法、聚氨酯泡沫片材以及皮革样片状物

说明书

技术领域

本发明涉及一种用于人工皮革和合成皮革的聚氨酯泡沫片材的制造方法、聚氨酯泡沫片材以及使用其的皮革样片状物。

背景技术

目前，如专利文献1～4中记载，作为用于与湿气反应而放出二氧化碳的含末端异氰酸酯基预聚物，采用使二苯基甲烷二异氰酸酯之类的二异氰酸酯与混合有两末端全部为羟基的聚醚、聚酯或聚碳酸酯二醇及低分子量二醇的混合液反应而得的含末端异氰酸酯基预聚物，在表皮层上涂敷催化剂、整泡剂(表面张力降低剂)及3官能多元醇、例如使甘油与环氧丙烷进行加成聚合而形成的聚氧环氧丙烷或进一步将环氧乙烷与其末端进行加成而做成1级羟基而获得的、分子量为3000～8000的3官能多元醇混合液，进行加热、固化。

对于这些情况，也记载有在设定为有机溶剂溶液的情况下进行固化的聚氨酯树脂泡沫层具有有限的分子量，通过高温水中的揉搓加工可得到良好的质地的二次效果。但是，该方法中，由于末端异氰酸酯基与多元醇的羟基和气氛中的水分进行竞争反应，因此多元醇中的羟基无论是1级，还是2级，均是与水分优先反应，因此，具有不能进行所期望的与多元醇的交联反应的本质性缺陷。

专利文献1公开了如下方法：利用在有机溶剂溶液中合成预聚物、之后添加交联剂、催化剂的方法，以干式法，在含湿气气氛中使其泡沫，得到重均分子量为20万～50万的范围的多孔体。专利文献2公开有如下方法：将阻燃性二醇的二溴新戊二醇作为链伸长剂，在有机溶剂中合成预聚物，与专利文献1同样地泡沫，得到阻燃性优异的多孔体。

专利文献3公开有如下方法：将聚醚二醇在有机溶剂中用二异氰酸酯进行改性，得到两末端具有羟基的聚氨酯改性聚醚之后，与专利文献1及专利文献2同样地泡沫，得到多孔体。专利文献4公开有如下方法：以无溶剂合成与专利文献1及专利文献2同样的预聚物，用与专利文献1及专利文献2同样的方法使其泡沫，得到多孔体。

上述现有的技术为将作为交联剂的多元醇与催化剂及表面张力降低剂进行混合、与湿气反应使其泡沫的技术，在湿气气氛中，异氰酸酯优先与水分反应，因此，与以PPG(聚丙二醇)为主成分的交联剂的反应没有按照计算进行，其结果，多元醇的羟基未反应而残存，因此，推测分子量为一定范围。因此，在耐溶剂性及强度等方面存在问题。

而且，在人工皮革及合成皮革的银面层中最重要的多孔体层迄今为止具有利用所谓的湿式凝固法形成的微细的泡孔(cell)结构。

另一方面，目前，从多方面提出了所谓的干式泡沫法、即空气中的水分与异氰酸酯反应、放出二氧化碳而形成泡沫体的技术，其中的几个可以具体地实施。但是，对于将含末端异氰酸酯基的预聚物和作为交联剂的多元醇、催化剂、整泡剂进行混合而涂敷的方法而言，为了重视作为涂敷物的初期的粘度，对预聚物的结构有显著的限制。其结果认为：由于在空气中及涂敷液中混合的水分与多元醇中的1级或2级羟基进行竞争反应，因此，与多元醇的反应进行得不充分，强度不足。

【现有技术文献】

专利文献1：日本特许第3304056号公报

专利文献2：日本特许第4030230号公报

专利文献3：日本特许第4040895号公报

专利文献4：WO2009/119752号公报

发明内容

本发明人进行潜心研究，对于干式泡沫，针对仅与湿气的反应设计了树脂，结果，可以形成具有迄今为止完全没有预料的强度的多孔体。即，发现：必需确保泡沫中需要的末端异氰酸酯基含量，但作为充分地具备人工皮革及合成皮革需要的质地及耐药品性、柔软性、耐寒性、弯曲性的预聚物的化学结构，在有机溶剂溶液中具有某种一定量的交联结构是非常重要的。

即，本发明是鉴于上述现有技术的问题点而完成的发明，其目的在于，提供一种备有利用干式法制造的具有均匀的泡孔形状的多孔体层且强度优异的聚氨酯泡沫片材的方法及由此得到的聚氨酯泡沫片材以及使用其的皮革样片状物。

为了解决上述课题，本发明的聚氨酯泡沫片材的制造方法的特征在于，包括合成工序和固化工序，所述合成工序中通过使包含含有数均分子量400～3000的聚氧亚烷基二醇的二醇、数均分子量3000～8000的聚氧亚烷基三醇及二异氰酸酯化合物的三醇混合物反应，在有机溶剂中合成末端异氰酸酯基的含有率为3～5质量％的部分交联预聚物；所述固化工序中通过将催化剂与上述部分交联预聚物进行混合、在湿气气氛中进行加热而使其固化，其中相对于每1摩尔上述二醇，配合0.02～0.1摩尔的上述聚氧亚烷基三醇。