[发明专利]一种无卤环保阻燃改性的热塑性聚酯树脂无效

专利信息
申请号: 201310074959.5 申请日: 2013-03-08
公开(公告)号: CN103102658A 公开(公告)日: 2013-05-15
发明(设计)人: 郭雨铭 申请(专利权)人: 天津然跃环保创新科技有限公司
主分类号: C08L67/02 分类号: C08L67/02;C08L69/00;C08L27/18;C08K13/06;C08K9/06;C08K3/32;C08K5/523;C08K5/3492;C08K5/134;C08K5/01;C08K5/103;C08K5/098;C08K7/10
代理公司: 天津市三利专利商标代理有限公司 12107 代理人: 闫俊芬
地址: 300457 天津市滨海新区*** 国省代码: 天津;12
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摘要:
搜索关键词: 一种 环保 阻燃 改性 塑性 聚酯树脂
【说明书】:

技术领域

本发明涉及阻燃剂技术领域,特别是涉及一种无卤环保阻燃改性的热塑性聚酯树脂。

背景技术

无卤环保阻燃添加剂在市场上越来越受到青睐。通常对这些产品的重要性能有如下需求:高阻燃效果用于增强和非增强型产品、固有的浅颜色、良好的热稳定性、优良的力学和电学性能以及低廉的成本。

除了含有卤素的阻燃添加剂之外,应用于热塑性聚酯树脂改性的无卤环保阻燃添加剂种类如下:

1.无机阻燃剂。这类型的化合物通常是金属的氢氧化物,如氢氧化镁和氢氧化钙;此种类型的化合物通常用量非常大才有效果,并且很容易破坏相关产品的力学性能。

2.三聚氰胺衍生物,如氰尿酸三聚氰胺、磷酸三聚氰胺以及焦磷酸三聚氰胺。这些产品同样没有优良的热稳定性满足于热塑性聚合物加工工程中对热稳定性的要求,同样对于聚酯的加工改性不是太理想。

3.有机磷酸衍生物,如磷酸酯类聚合物就是很常见的一种无卤阻燃添加剂。这种产品的效果不是太理想,并且还有如下缺陷:遇热容易挥发、通常以液体状态存在因而很难处理、很容易水解可能会影响最终产品的热力学性能。尽管已经引入新的高分子量物质使其性能得到了许多改进,如凝析油磷酸酯具有类似于双酚A的结构,然而由于相关产品的抗冲击性、热稳定性、耐候性与可燃性的不平衡组合使产品最终没有一个很好的综合性能表现。

4.红磷是一种阻燃效果良好的阻燃添加剂,专利文献WO98/30632、WO99/27016、JPA11-335531、US2003/0018108对此进行了相关的介绍,但是由于其固有的深红色使得相关聚合物产品很难在自然状态下和浅色状态下利用。

5.有机磷酸盐,特别是关于钙和锌的磷酸盐,是一种新型的无卤环保阻燃添加剂,专利文献US5281637、EP0699708、EP0899296、WO09739053对此进行了介绍,尤其是与含氮化合物的组合。但是从性价比的角度来看,也不是一款令人满意的添加剂。

6、次磷酸金属盐。专利文献US4618633介绍了其可用于聚苯乙烯阻燃剂的添加剂。专利文献US6503969、WO098117720、DE10137930、EP0919591中说明在这些化合物中,次磷酸铝与含氮化合物,如焦磷酸三聚氰胺、磷酸尿素、聚磷酸三聚氰胺等组合在PBT工程塑料的制备工程中可有效地玻璃化聚酯树脂。然而,次磷酸铝仅仅与氰尿酸三聚氰胺组合几乎没有什么效果。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术中存在的技术缺陷,而提供一种稳定性较好、阻燃性能好,具有良好的力学、电学性能的无卤环保阻燃改性的热塑性聚酯树脂。

为实现本发明的目的所采用的技术方案是:一种无卤环保阻燃改性的热塑性聚酯树脂,其特征在于按照重量份数计算包括如下组分:

组分A:5-95%的聚酯树脂;

组分B:0.1-30%的次磷酸钙和0-10%的无卤阻燃添加剂;

组分C:0.5-10%的加工助剂、热稳定和过程稳定剂、紫外稳定剂、流滴剂、色素、脱模剂、橡胶弹性聚合物、成核剂的一种或多种;

组分D:包含0-50%的无机填充剂;

所述聚酯树脂为线性聚酯树脂。

所述无卤阻燃添加剂为有机磷酸酯类。

所述流滴剂为聚四氟乙烯。

所述聚酯树脂按照重量份数计为20-70%。

所述聚酯树脂按照重量份数计优选为35-60%。

所述聚酯树脂含有2-6个碳原子的辛二醇的聚合物-对苯二甲酸烯烃酯。

所述聚酯树脂为聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯的混合物,其中聚对苯二甲酸乙二醇酯的含量为10-30%。

所述聚酯树脂由至少一个芳香族二羧酸或其酯与至少一个脂肪族或芳香族二羟基化合物通过化学反应合成所得。

所述聚酯树脂至少包含50%重量的聚碳酸酯,所述聚碳酸酯是通过双酚A和光气聚合而成的。

所述无卤阻燃添加剂为双酚A双(二苯基)磷酸酯或间苯二酚双(二苯基)磷酸酯,所述无卤阻燃添加剂与次磷酸钙的重量比为1/1-1/3。

所述的一种无卤环保阻燃改性的热塑性聚酯树脂的制备方法,先将组分A与组分B混合,将组分A和B的混合物混合混捏到组分C中,然后再混合到组分D中,最后将混合物挤出和造粒。

上述制备过程组分的混合和混捏应该以设定的比例进行操作、并挤出和造粒。

本发明可用于电子器件上,如办公室自动化器具、灯管、插头和连接器、电感器、继电器等,与现有技术相比,本发明产品的优越性在于:

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