[发明专利]一种乙烯焦油的综合利用加工方法

说明书

技术领域：

本发明涉及一种加工工艺，特别是一种采取减压-精馏从乙烯焦油中提取裂解轻馏分油、工业萘(精萘)、混合甲基萘、溶剂油的综合加工工艺。

背景技术：

乙烯焦油是乙烯生产中的一种副产品，乙烯焦油大约是乙烯产量的15％左右。近年来，中国石油化工迅速发展，特别是乙烯产能提高，裂解焦油的数量在不断增加。裂解焦油的组成非常复杂，从其组成来说，乙烯焦油主要是由各种烷烃、C₈-C₁₅的芳烃、芳烯烃及含N、S、O等元素的杂环化合物等组成。沸程在218～420℃。裂解焦油化学组分多，是一种十分有用的化工原料，裂解焦油中可以利用的组份较多,但其含量都较少，且沸点又十分接近,其相对挥发度α=1.1～1.2。裂解焦油中含量较多的重要组份主要是萘和甲基萘。将裂解焦油进行简单蒸馏，350℃以前的馏份是各种烃类,约占原料的30%～40%，又称为轻质燃料油。350℃以后的馏份是焦油沥青，常温下主要呈黑色固态，约占原料的60%～70%，国外主要用作生产炭黑的原料。我国由于乙烯裂解装置规模小且建设分散，目前，乙烯焦油主要作燃料油用，整体利用率不高，经济价值低。且乙烯焦油由于含有重烯基芳烃等，燃烧时易产生结焦及黑烟，对环境产生一定污染。

近年来，乙烯行业朝着“大型化、一体化、基地化”方向发展，我国通过加快在建大型乙烯项目进度及对现有装置扩能改造，以及适度发展甲醇制烯烃等途径，大幅提高国内乙烯生产能力和自给率。预计到2015年，使我国乙烯总有效生产能力达到2700万吨。乙烯焦油产量也飞速增加。

因此，对于乙烯装置副产如此大量的焦油原料，如何充分合理地利用好这部份资源，使其产生最佳的经济效益，将对乙烯装置整体效益及乙烯副产资源深加工的发展产生重大影响，也是当前国内外乙烯后加工行业研究的亟待解决的一个重要课题之一。

目前，国外乙烯焦油主要用来生产炭黑等产品，经济上可观。我国乙烯焦油大部分作燃料用，经济利用率低。随着科学技术的发展进步，从乙烯焦油中提取萘、甲基萘、混合联苯、喹啉等系列产品和以乙烯焦油为原料制备中间相沥青、碳纤维、活性碳和针状焦等逐渐成为研究的热点。

公开号为CN1970688A的发明专利本发明公开了一种从乙烯焦油中提取工业萘（精萘）、α-甲基萘、β-甲基萘的乙烯焦油综合加工工艺，该工艺首先在260-280℃将乙烯焦油预分馏，分离出轻组分在160℃-300℃，3.0-4.0MPa下经加氢精制去除组分中不饱和烃类，再经精馏分离出结晶点79.6℃的精萘、纯度大于95％的α-甲基萘和纯度大于95％的β-甲基萘。本发明的优点在于经加氢后，用精馏法可以直接生产工业萘（精萘）、无色高纯度α-甲基萘、β-甲基萘，混合甲基萘、溶剂油等，能有效降低生产成本。

公开号为CN1721380A的发明公开了一种从焦油中提取1-甲基萘和2-甲基萘的方法。该方法采用包括一个烷化聚合反应器和三个串联的精馏塔的装置甲基萘含量不低于60％的原料，过程包括：将焦油加入烷化聚合反应器，并加入固体酸或液体酸或混合酸的催化剂及烷化剂，体系在烷化聚合反应70℃-90℃和95℃-115℃分别进行；烷化聚合后的物料加入精馏塔1分离，由该塔顶脱除轻馏分；脱除了轻馏分的物料加入精馏塔2分离，由该塔顶部得到含量不小于95%的2-甲基萘；脱除2-甲基萘的物料加入精馏塔3分离，由其塔顶部得到含量不小于95％的1-甲基萘。本发明的优点在于利用同一套设备既可处理裂解焦油洗油，也可处理煤焦油洗油，1和2-甲基萘纯度不小于95％。

申请公布号CN IO1724423A公开了一种乙烯焦油的加工方法。该方法针对乙烯焦油中芳烃、胶质及残炭含量高的特点，选择适宜切割点将乙烯焦油分馏成轻馏分和重馏分，轻馏分依次经过加氢保护反应区、加氢精制反应区和加氢裂化反应区，得到汽油和柴油馏分，重馏分作为通用型碳纤维沥青原料。本发明方法使乙烯焦油全馏分得到充分的利用，提高了乙烯焦油的附加值。此外，通过选择两种类型的加氢裂化催化剂进行级配装填，使乙烯焦油中加氢饱和后的芳烃开环，再适度裂解和/或异构化，可以高收率得到凝点小于-40℃的柴油馏分，同时副产高辛烷值汽油馏分。

上述专利中的乙烯裂解焦油分别采用不同加工处理工艺以获得加氢轻馏分油、精萘、甲基萘等，但是由于处理方法各不相同，因此也就造成了乙烯裂解焦油综合利用的程度各不相同。

发明内容：